Mode opératoire proposé 1 Suivi chromatographique de la réaction

TPCO4-cor : Oxydation d’un alcool en cétone par l’eau de Javel
T.P. de chimie organique
1. Écrire l’équation-bilan de l’oxydation du diphénylméthanol par les ions ClO– et nommer le produit obtenu.
Les deux demi-réactions à prendre en compte sont les suivantes
Ph2 CH2 OH
=Ph2 CO2 + H2 ++ e –
ClO – + 2 H+ + 2 e – = Cl – + H2 O
Ph2 CHOH + ClO – =Ph2 CO+ Cl – + H2 O
2. Expliquer l’action d’un tel agent. Une représentation schématique est la bienvenue.
L’oxydant est localisé dans la phase aqueuse, alors que le réducteur est dans la phase organique. Il est donc nécessaire
de mettre en contact les deux composés. Le catalyseur par transfert de phase comporte une importante chaine carbonée
soluble en phase organique ainsi qu’une tête chargée soluble en phase aqueuse, qui peut former une paire d’ions avec
l’hypochlorite. Le principe est illustré ci-dessous :
Mode opératoire proposé
1
Suivi chromatographique de la réaction
3. Comment expliquer cette évolution de température ?
La réaction est exothermique : l’ion hypochlorite est un très bon oxydant.
4. Reproduire l’allure de la plaque CCM et commenter les tâches obtenues.
Voici un exemple de plaque CCM où sont disposés de gauche à droite la cétone commerciale, l’alcool commercial et le brut
réactionnel. Deux observations peuvent être réalisées :
• sur le principe de la manipulation, on voit que l’alcool est davantage retenu que la silice ce qui traduit les interactions
hydrogènes supplémentaires développées avec la silice hydratée
• le brut réactionnel ne contient plus de réactif : la réaction est terminée
Lycée Sainte Geneviève
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2015-2016
TPCO4-cor : Oxydation d’un alcool en cétone par l’eau de Javel
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T.P. de chimie organique
Traitement du brut réactionnel
5. À quoi servent ces lavages ?
Les lavages permettent d’éliminer les ions hydrogénosulfate ou tétrabutyleammonium encore présents en phase organique.
Le fait d’avoir saturé la phase aqueuse en sel permet d’éviter que trop de benzophénone se solubilise en phase aqueuse.
6. Commenter les valeurs de points de fusion obtenues.
Les valeurs de points de fusion obtenues peuvent avoir deu écarts à la valeur tabulée. L’interprétation en est différente :
• une température de fusion trop importante indique que le produit n’est pas sec : il faut le remettre à l’étuve en
fractionnant bien le solide
• une température de fusion trop faible indique la présence d’impuretés selon la loi d’abaissement cryoscopique que
vous étudierez l’an prochain
7. En déduire le rendement ρ de la réaction.
Le réactif limitant est le diphénylméthanol dont la quantité de matière est d’environ : ni =
La masse de produit récupéré en fin de réaction est d’environ 0,45 g, soit nf = 2, 5 mmol.
Ce qui conduit à un rendement ρ = 45%
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M
≃ 5, 5 mmol.
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