Les dérivés halogénés

SPECIALITE
PHARMACIE
CCM LYON EST
CHIMIE ORGANIQUE
FICHES DE REVISIONS

Chapitre A : Dérivés halogénés
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Spécialité Pharmacie – Chimie organique
Chapitre A : Les dérivés halogénés
I. Substitution nucléophile
Elle est possible grâce au caractère électrophile du Carbone halogéné.
Polarisation
 + l’halogène est électronégatif + la polarisation est forte
 C-F > C-Cl > C-Br > C- I
Polarisabilité
 Déformation du nuage électronique à l’approche d’un champ électrique
 + X est gros + C-X est polarisable
 C- I > C-Br > C-Cl > C-F
SN1
Passage par un carbocation
Dérivés TERTIAIRES et STABILISES PAR
MESOMERIE
SN2
Mécanisme concerté (1 temps)
Dérivés PRIMAIRES et SECONDAIRES
 INVERSION DE WALDEN
Dérivé halogéné
Réactif
Produit
R-X
+ carbanion
Alkylation
+ carboxylate
Ester
+ amine I ou II
Amine II ou III
+ amine III
Ammonium IV
+ alcoolate
Ether
+ K-CN
Nitrile
Carbone  δ+
Halogène  δ-

Chapitre A : Dérivés halogénés
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II. Elimination nucléophile
Elle est due au caractère électroattracteur de l’halogène et conduit à la formation d’une double liaison.
E1
Passage par un carbocation
Dérivés TERTIAIRES et STABILISES PAR
MESOMERIE
E2
Mécanisme concerté (1 temps)
Que si H et X sont en anti
 E1 et E2 en présence de KOH suivent la règle de Zaïtsev
 L’élimination majoritaire est celle qui conduit à la double liaison la plus substituée
Spécialité Pharmacie – Chimie organique

Chapitre B : Alcènes
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Chapitre B : Alcènes
 Ce sont des hydrocarbures insaturés, avec une double liaison, de formule brute CnH2n
 A température ambiante, de C2 à C4 ce sont des gaz et de C4 à C19 ce sont des liquides.
 Ils possèdent un caractère électrophile, grâce à la double liaison.
Polarisation
Effet électro-
donneur des
alkyles
Mésomérie
FORMATION D’ALCOOLS PAR HYDRATATION EN MILIEU ACIDE
Réaction
Alcène + H2O + H+  Alcool
Schéma
réactionnel
Régiochimie
Fixation majoritaire du H+ sur le carbone le plus hydrogéné de la double liaison (Règle de
Markovnikov) donc fixation du OH sur le carbone le plus substitué de la double liaison 
régioisomère majoritaire
Stéréochimie
50% (RS/SR) et 50% (RR/SS)
Spécialité Pharmacie – Chimie organique

Chapitre B : Alcènes
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ADDITION D’ACIDES HALOGENES H-X
Réaction
Alcène + HBr / HCl  Dérivé halogéné
Schéma
réactionnel
Régiochimie
Fixation majoritaire du H+ sur le carbone le moins hydrogéné de la double donc fixation du
X sur le carbone le plus substitué de la double liaison  régioisomère majoritaire
Stéréochimie
50% (RS/SR) et 50% (RR/SS)
OXYDATION : FORMATION DE DIOLS PAR KMNO4 DILUE DANS L’EAU
Réaction
Alcène + KMnO4 dilué  Alcanediol
Schéma
réactionnel
Fixation des deux oxygènes se fait du même côtés de la DL (en syn), à égalité de chances
Régiochimie
Absent
Stéréochimie
OXYDATION : OZONOLYSE
Réaction
Alcène + O3 + hydrolyse  Aldéhyde/Cétone/Acide carboxylique
Schéma réactionnel
O3  oxydant fort  Ozonolyse
Formation aldéhyde
Ajout d’un réducteur doux : Zn/CH3COOH
Formation Acide
Carboxylique
Ajout d’un oxydant : H2O2
Stéréo/Régiochimie
Absent
Spécialité Pharmacie – Chimie organique