Centre des Sciences et Techniques Année Universitaire 2016-2017 Campus Universitaire Ait Melloul Pr. M. El Ouardi et Pr. N. EL AOUAD ………………………...………………………………………………………………………………. TD N° 3/ SMC4 Module M21 : HYDROCARBURES ET FONCTIONS MONOVALENTES ………………………………………………………………………………………………………… Exercice 1 : L’oxydation d’un alcène A par KMnO4 fournit deux cétones méthylés B et C. La cétone B est obtenue en deux étapes : - Etape 1 : La réaction du bromure d’isopropyle sur l’acétylure de sodium (HC≡CNa) mène à la formation d’un composé D. - Etape 2 : L’hydrolyse acide du composé D en présence des ions mercuriques (Hg2+) donne le produit B. L’hydrolyse acide du 3-phénylprop-1-yne, en présence des ions mercuriques (Hg2+) conduit à la formation de C. 1/ Donner les structures des produits A, B et C. 2/ Détailler le mécanisme des deux premières étapes. Exercice 2 : Le pent-2-yne est soumis à la suite des réactions ci-dessous : H2/Ni/BaSO4 1/O3 2/H2O pent-2-yne A B + C. SOCl2 C6H6/AlCl3 Zn/Hg/HCl HNO3/H2SO4 B D E (C8H8O) F 1/ Déterminer la structure des produits A à G. 2/ Détailler le mécanisme de formation de E à partir de D. 3/ Quelle est la géométrie de l’alcène A. G (maj)+G’ (min) Exercice 3 : 1/ Donner le schéma réactionnel qui permet d’obtenir un alcyne vrai A (R-C≡C-H) à partir de l’acétylène et de tous les réactifs organiques et minéraux nécessaires. 2/ Quels tests permettent de confirmer la nature de cet alcyne? Ecrire les équations correspondantes. 3/ L’alcyne vrai A réagit avec un organomagnésien B (R-Mg-X) et conduit à deux produits C et D. Ecrire le schéma réactionnel et donner la formule générale des produits C et D sachant que C est un hydrocarbure saturé. 4/ Le composé B peut être préparé selon le schéma réactionnel ci-après. HBr / Péroxyde Mg 4-méthylpent-2-ène E B 1/ Donner la structure de A, B, C, D er E. 2/Détailler le mécanisme de l’obtention de E. 3/ Dans quelles conditions doit être réalisée la synthèse de B à partir de E? Exercice 4 : Indiquer les réactifs permettant les transformations suivantes : Et-CO-CH3 Et-CO2H + H2O + CO2 Et-CBr2-CHBr2 Et-C≡C-H Et-CHO + CH2=O Et-CH=CH2 Et-CH2-CH3 Et-CBr2-CH3