01 cours chimiosélectivité

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Séléctivité en chimie organique
Composé polyfonctionnel:
Composé possédant plusieurs groupes caractéristiques
Réactif chimiosélectif: réactif qui réagit uniquement sur un certain
groupe fonctionnel.
Ex : Synthèse du paracétamol:
NH
2
C
CH
CH
CH
CH
COH
Groupe amine
Groupe hydroxyle
OH
C
CH
CH
CH
CH
C
CCH
3
O
NH
CCH
3
O
O
C
O
CH
3
++
NH
2
C
CH
CH
CH
CH
C
OH OH
C
O
CH
3
3δ-
δ+3δ+
2δ-
δ-
paracétamol
Anhydride éthanoïque
NH
2
C
CH
CH
CH
CH
C
CCH
3
O
O
CCH
3
O
O
C
O
CH
3
++
NH
2
CCH
CH
CH
CH
C
OH OH
C
O
CH
3
OH
2
2δ-
δ+
3δ+
La réaction ci-dessous n’a pas lieu car l’anhydride éth. est un réactif
chimiosélectif, il ne réagit que sur le groupe amine NH2
, pas sur le groupe
hydroxyle OH du réactif A.
réactif A anhydride éthanoïque
CH
C
CH
CH
C
CH
NH
C
O
CH
3
O
C
O
CH
3
Produit obtenu si l’anhydride éthanoïque n’avait pas été chimiosélectif:
Protection de fonction:
Cas où les réactifs utilisés ne sont pas chimiosélectifs.
Ex : Synthèse d’un peptide:
C
CH
O
OH
R
NH
2
+
CH
2
C
O
OH
NH
2
C
CH
O
NH
R
NH
2
CH
2
C
O
OH
O
H
2
+
3δ+3δ-
Ces 2 réactifs contiennent d’autres sites donneur et accepteur qui
peuvent aussi réagir :
C
CH
O
OH
R
NH
2
+
CH
2
C
O
OH
NH
2
3δ-
3δ+
(Liaison peptidique)
Rq: Théoriquement, il y a encore d’autres possibilités mais ce sont ces 2
cas qui peuvent concrètement se produire.
Groupe amide
C
CH
O
OH
R
NH
2
+
CH
2
C
O
OH
NH
2
Pour réaliser la réaction souhaitée , il faut d’abord protéger les
groupe A et B, ainsi seuls les groupe C et D réagiront:
Protocole :
-On fait réagir le groupe fonctionnel A sur un groupe protecteur 1
(ainsi la fonction A est «bloquée» et ne peut plus réagir.)
-On fait réagir la fonction B sur un groupe protecteur 2.
-On réalise la synthèse du peptide.
-On enlève le groupe protecteur 1.( en réalisant une réaction
chimique qui agit sur le groupe protecteur 1 et qui reforme le
groupe fonctionnel A).
- On enlève le groupe protecteur 2.
Ex 9 11 15 p 507 510
Groupe C
Groupe D Groupe B
Groupe A
En classe