COLLE PC CHIMIE n°8 du 21/11 au 26/11 CHIMIE ORGANIQUE

COLLE PC CHIMIE n°8 du 21/11 au 26/11
CHIMIE ORGANIQUE :
Création de liaisons C-C : réactivité nucléophile des énolates
 Acidité d’un composé carbonylé :
─ Écrire la formule de la base conjuguée d’un composé carbonylé énolisable et justifier sa stabilité à
l’aide du formalisme de la mésomérie.
─ Généralisation aux composés analogues (esters, dicétones, cétoesters).
─ Ordres de grandeur des pKa des couples correspondants.
─ Proposer ou justifier le choix d’une base permettant de déprotoner un composé carbonylé ou un
composé analogue.
 C-alkylation en position alpha d’un groupe carbonyle de cétone :
─ mécanisme limite, régiosélectivité de l’alkylation des énolates : Justifier la réactivité nucléophile
ambidente de l’énolate dans le formalisme de la mésomérie ou par l’analyse de ses orbitales
frontalières.
─ Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et interpréter la régiosélectivité de
l’alkylation de l’énolate.
 Aldolisation non dirigée : mécanisme en milieu basique aqueux.
 Aldolisation (cétolisation) croisée dirigée avec déprotonation totale préalable :
mécanisme, intérêt synthétique. Savoir choisir dans le cadre d’une stratégie de synthèse les meilleures
conditions de préparation d’un aldol (cétol) issu d’une aldolisation (cétolisation) croisée.
 Crotonisation : déshydratation de l’aldol (cétol) en présence d’une base, mécanisme E1cb, régiosélectivité.
Révision de la déshydratation en milieu acide des alcools
 Analyse rétrosynthétique Identifier dans une analyse rétrosynthétique les composés carbonylés ayant
conduit à un aldol (ou cétol) ainsi qu'à une crotone.
 Réaction de Michael sur une α-énone ;
─ mécanisme. Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et
interpréter la régiosélectivité de la réaction de Michael.
─ Analyse rétrosynthétique : Identifier dans une analyse rétrosynthétique les réactifs permettant
de réaliser une addition de Michael sur une alpha-énone.
THERMO second principe :
Second principe. Enthalpie libre. Identités thermodynamiques pour U, H et G
potentiel chimique : expression du potentiel chimique dans des cas modèles de : gaz parfaits ; constituants
condensés en mélange idéal ; solutés infiniment dilués.
Révisions de SUP PCSI - réactions d’oxydo-réduction cf programme précédent