Chimie organique Chapitre 5 : Création de liaisons C

Chimie organique
Chapitre 5 : Création de liaisons C-C
Utilisation des énols et des énones
I ) Mobilité des H sur le C en α
1 ) Phénomène
2 ) Tautomérie céto-énolique
Tautomérie : équilibre entre deux isomères de
constitution.
Stabilité
Composé carbonylé
% d'énol à l'équilibre
Éthanal
10-4
Propanone
10-6
Penta-2,4-dione
76
Cyclohexa-1,2-dione
100
Cyclohex-2,4-diènone
100
Mécanismes
Catalyse acide ou basique
Orbitales frontières de l'énol
II ) Structure et réactivité de l'ion
énolate
1 ) Orbitales frontières
2 ) Aldolisation et cétolisation
a ) Bilan et conditions expérimentales
Dimérisation d'un dérivé carbonylé énolisable
b ) Mécanisme en milieu basique
Mécanisme : Cf tableau
Utilisation du Soxhlet
c ) Condensation croisée
Absence de sélectivité lors du mélange de
deux dérivés carbonylés énolisables → formation
de quatre produits.
d ) Rétroaldolisation
e ) Crotonisation
Conditions opératoires :
Déshydratation de l'aldol (ou cétol) en milieu acide
ou basique.
Réaction régiosélective et stéréosélective.
Mécanisme en milieu basique (E1cb) :
Cf tableau
Mécanisme en milieu acide :
Cf tableau
3 ) Réactions d'alkylation
Réactions de C-alkylation
Cf tableau
Régiosélectivité
III ) Obtention de carbanions en α de
groupements électro-attracteurs (GEA)
1 ) Carbanions stabilisés par un groupe
électro-attracteur
2 ) Utilisation en synthèse organique
IV ) Additions sur les aldéhydes ou
cétones conjuguées
1 ) Composés carbonylés α,β-insaturés
ou énones
Structure
Réactivité
2 ) Réaction de Michael
L'addition de Michael est l'addition 1,4 d'un énol
sur une α-énone.