COLLE PC CHIMIE n°9 du 30/11 au 6/12 CHIMIE ORGANIQUE

COLLE PC CHIMIE n°9 du 30/11 au 6/12
CHIMIE ORGANIQUE : Création de liaisons C-C : réactivité nucléophile des énolates
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Acidité d’un composé carbonylé :
─ Écrire la formule de la base conjuguée d’un composé carbonylé énolisable et justifier sa stabilité à l’aide du
formalisme de la mésomérie.
─ Généralisation aux composés analogues (esters, dicétones, cétoesters).
─ Ordres de grandeur des pKa des couples correspondants.
─ Proposer ou justifier le choix d’une base permettant de déprotoner un composé carbonylé ou un composé
analogue.
C-alkylation en position alpha d’un groupe carbonyle de cétone :
─ mécanisme limite, régiosélectivité de l’alkylation des énolates : Justifier la réactivité nucléophile ambidente de
l’énolate dans le formalisme de la mésomérie ou par l’analyse de ses orbitales frontalières.
─ Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et interpréter la régiosélectivité de l’alkylation
de l’énolate.
Aldolisation non dirigée : mécanisme en milieu basique aqueux.
Aldolisation (cétolisation) croisée dirigée avec déprotonation totale préalable :
mécanisme, intérêt synthétique. Savoir choisir dans le cadre d’une stratégie de synthèse les meilleures conditions de
préparation d’un aldol (cétol) issu d’une aldolisation (cétolisation) croisée.
Crotonisation : déshydratation de l’aldol (cétol) en présence d’une base, mécanisme E1cb, régiosélectivité. Révision de
la déshydratation en milieu acide des alcools
Analyse rétrosynthétique Identifier dans une analyse rétrosynthétique les composés carbonylés ayant conduit à un
aldol (ou cétol) ainsi qu'à une crotone.
Réaction de Michael sur une α-énone ;
─ mécanisme. Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et interpréter la
régiosélectivité de la réaction de Michael.
─ Analyse rétrosynthétique : Identifier dans une analyse rétrosynthétique les réactifs permettant de
réaliser une addition de Michael sur une alpha-énone.
THERMODYNAMIQUE : Application du deuxième principe
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Identités thermodynamiques ; potentiel chimique. Enthalpie libre.
Écrire les identités thermodynamiques pour les fonctions U, H et G en système fermé sans réaction chimique en
système fermé avec réaction chimique
Exprimer l’enthalpie libre d’un système chimique en fonction des potentiels chimiques.
Expression du potentiel chimique aucune démonstration dans des cas modèles de : gaz parfaits ; constituants
condensés en mélange idéal ; solutés infiniment dilués. Soluté
Déterminer une variation d’enthalpie libre, d’enthalpie et d’entropie entre deux états du système chimique.
Enthalpie libre de réaction, entropie, grandeurs standard associées. Déterminer une grandeur standard de réaction à
l’aide de données thermodynamiques ou de la loi de Hess.
Constante thermodynamique d’équilibre : définition
Affinité chimique : définition. Relier affinité chimique et création d’entropie lors d’une transformation d’un système
physico-chimique. Prévoir le sens d’évolution d’un système chimique dans un état donné à l’aide de l’affinité chimique.
relation entre l’affinité chimique, ΔrG° et Qr. Relation entre l’affinité chimique, K° et Qr.
Déterminer la composition chimique du système dans l’état final, dans les cas d’équilibre chimique, pour une
transformation modélisée par une seule réaction chimique.