COLLE PC CHIMIE n°9 du 30/11 au 6/12 CHIMIE ORGANIQUE

COLLE PC CHIMIE n°9 du 30/11 au 6/12
CHIMIE ORGANIQUE : Création de liaisons C-C : réactivité nucléophile des énolates
 Acidité d’un composé carbonylé :
─ Écrire la formule de la base conjuguée d’un composé carbonylé énolisable et justifier sa stabilité à l’aide du
formalisme de la mésomérie.
─ Généralisation aux composés analogues (esters, dicétones, cétoesters).
─ Ordres de grandeur des pKa des couples correspondants.
─ Proposer ou justifier le choix d’une base permettant de déprotoner un composé carbonylé ou un composé
analogue.
 C-alkylation en position alpha d’un groupe carbonyle de cétone :
─ mécanisme limite, régiosélectivité de l’alkylation des énolates : Justifier la réactivité nucléophile ambidente de
l’énolate dans le formalisme de la mésomérie ou par l’analyse de ses orbitales frontalières.
─ Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et interpréter la régiosélectivité de l’alkylation
de l’énolate.
 Aldolisation non dirigée : mécanisme en milieu basique aqueux.
 Aldolisation (cétolisation) croisée dirigée avec déprotonation totale préalable :
mécanisme, intérêt synthétique. Savoir choisir dans le cadre d’une stratégie de synthèse les meilleures conditions de
préparation d’un aldol (cétol) issu d’une aldolisation (cétolisation) croisée.
 Crotonisation : déshydratation de l’aldol (cétol) en présence d’une base, mécanisme E1cb, régiosélectivité. Révision de
la déshydratation en milieu acide des alcools
 Analyse rétrosynthétique Identifier dans une analyse rétrosynthétique les composés carbonylés ayant conduit à un
aldol (ou cétol) ainsi qu'à une crotone.
 Réaction de Michael sur une α-énone ;
─ mécanisme. Décrire les interactions entre orbitales frontalières des réactifs et interpréter la
régiosélectivité de la réaction de Michael.
─ Analyse rétrosynthétique : Identifier dans une analyse rétrosynthétique les réactifs permettant de
réaliser une addition de Michael sur une alpha-énone.
THERMODYNAMIQUE : Application du deuxième principe
 Identités thermodynamiques ; potentiel chimique. Enthalpie libre.
 Écrire les identités thermodynamiques pour les fonctions U, H et G en système fermé sans réaction chimique en
système fermé avec réaction chimique
 Exprimer l’enthalpie libre d’un système chimique en fonction des potentiels chimiques.
 Expression du potentiel chimique aucune démonstration dans des cas modèles de : gaz parfaits ; constituants
condensés en mélange idéal ; solutés infiniment dilués. Soluté
 Déterminer une variation d’enthalpie libre, d’enthalpie et d’entropie entre deux états du système chimique.
 Enthalpie libre de réaction, entropie, grandeurs standard associées. Déterminer une grandeur standard de réaction à
l’aide de données thermodynamiques ou de la loi de Hess.
 Constante thermodynamique d’équilibre : définition
 Affinité chimique : définition. Relier affinité chimique et création d’entropie lors d’une transformation d’un système
physico-chimique. Prévoir le sens d’évolution d’un système chimique dans un état donné à l’aide de l’affinité chimique.
 relation entre l’affinité chimique, ΔrG° et Qr. Relation entre l’affinité chimique, K° et Qr.
 Déterminer la composition chimique du système dans l’état final, dans les cas d’équilibre chimique, pour une
transformation modélisée par une seule réaction chimique.