European Patent Office

Europâisches P a t e n t a m t
®
à
European Patent Office
© Numéro de publication:
DEMANDE
021
952
A1
Office européen des brevets
12
0
DE BREVET
@ Numéro de dépôt: 80400846.4
© Date de dépôt: 11.06.80
© Priorite: 19.06.79 FR 7915676
© Date de publication de la demande:
07.01.81 Bulletin 81/1
© EtatsContractantsDesignes:
CH DE GB IT LI NL
EUROPEEN
© Int. Cl.3: C 07 C 3 3 / 1 4
C 07 C 29/48, C 07 C 2 9 / 6 0
//C07C69/007, C 0 7 C 6 7 / 0 8 ,
C11B9/00, C 0 7 C 4 7 / 4 6
© Demandeur: SYNAROME - H. FRAYSSE ET CIE
Zone Industrielle de Beaulieu Rue Charles Tellier
F-28000Chartres(FR)
@ Inventeur: Fetizon, Marcel
104 rue de Damiette
F-91190Gif surYvette(FR)
© Inventeur: Ecoto, Jules Ebelle
5 Residence Clos du Pileu
F-91120Palaiseau(FR)
© Inventeur: Lazare, Sylvain
9 Avenue de Chevincourt Cressely
F-78470 Saint Remy les Chevreuse(FR)
@ Mandataire: Bouju, Andre
38 Avenue de la Grande Armee
F-75017 Paris(FR)
© Procédé pour la préparation de l'alcool périllique et de ses dérivés.
On prépare l'alcool périllique en faisant réagir de
l'époxyde de bêta-pinène avec une suspension aqueuse de
sel mercurique, après quoi on extrait du milieu réactionnel la
phase organique et on traite de cette phase par un acide
minéral.
En omettant le traitement de la phase organique, on
obtient le dihydroxy-7, 8 paramenthène-1.
Utilisation en parfumerie, cosmétique et savonnerie.
La
la
8 et
1 -
dihydro-
ci-après:
développée
est
remarquable
est
couramment
parfumerie
l'alcool
du
utilisé
savonnerie.
On
connaît
ou
l'alpha
de
benzoyle
de
brevet
n°
en
mauvais
d'extraire
deux
le
de
pour
préparer
de
composés
un
limonène
est
connu,
du
pin)
de
cuivre
l'alpha
de
plomb
(voir
on
oxyde
de
par
le
(voir
autre
l'inconvénient
ont
et
dans
lequel
peroxyde
demande
il
de
est
de
présen-
conduire
difficile
pur.
procédé
limonène.
lui-même
suite
par
périllique
du
départ
sels
procédés
l'alcool
de
oxyde
2162882).
rendements,
Dans
de
n°
procédé
(extrait
présence
allemand
mélange
produit
cosmétique,
1094875).
second
un
on
tétracarboxylate
un
par
bêta-pinène
Ces
un
procédés
procédé,
premier
un
britannique
de
différents
en
parfum,
que
composé
périllique.
Selon
ter
Ce
agréable.
tant
en
et
bêta-pinène
brevet
odeur
son
par
Selon
car
paramen-
est
formule
la
dont
périllique,
L'alcool
à
le
alcool:
cet
de
hydroxy-7
ou
pour
8 paramenthène-1.
xy-7,
ou
dérivé
d'un
procédé
un
concerne
périllique
de l'alcool
préparation
thadiène
invention
présente
connu,
Ce
un
on
procédé
produit
utilise
est
cher.
comme
onéreux,
but
Le
un
procédé
entre
l'alcool
d'être
avantages,
aisée
oeuvre
et
invention est
présente
préparer
pour
autres
la
de
périllique
fournir
présentant,
de
économique,
d'obtenir
permettant
de
mise
d'excellents
en
rende-
ments.
Suivant
sé
ce
en
avec
fait
qu'on
une
l'invention,
de
réagir
suspension
de
aqueuse
du
milieu
réactionnel
la
on
traite
cette
organique
réaction
La
et
ne
phase
nécessite
aucun
sel
mercurique,
organique
un
par
rapide
du
sulfate
(
(ClO4)2
sel
s'écrit
comme
est
en
excès
avantageux
par
utilisé
mercurique
mercurique (Hg
Hg
extrait
et
minéral.
acide
10
minutes),
suit:
alcool
Pour
il
on
obtenue,
(environ
bêta-pinène
Le
bêta-pinène
chauffage.
réaction
La
phase
est
de
l'époxyde
caractéri-
est
procédé
ce
S04)
ou
est,
du
de
périllique
préférence,
chlorate
mercurique
).
obtenir
rendement
un
d'utiliser
rapport
à la
une
quantité
de
proche
quantité
de
sel
100%,
mercurique
stoechiométrique
nécessaire.
théoriquement
Egalement,
est
avantageux
le
que
solvant
d'un
présence
donne
mode
opératoire
effectuée
en
à l'eau,
ainsi
tel
milieu
un
homogène.
ci-après
la
pour
il
réaction,
soit
On o b t i e n t
parfaitement
On
la
miscible
organique
tétrahydrofuranne.
réactionnel
de
dernière
cette
que
favoriser
pour
un
exemple
limitatif
non
de
préparation
l'alcool
péril-
lique.
I:
Exemple
de 2 , 9 6 g de HgSO4 d a n s
suspension
CM3
de t é t r a h y d r o f u r a n n e ,
10
on a j o u t e
A une
10
cm3
de
et
H20
10
Après
g d ' é p o x y d e de b ê t a - p i n è n e .
la
réaction
On c o n t r ô l e
est t e r m i n é e .
1,5
phase
organique
dilué
(ou
et
solution
distille
fin
On
de
minéral
réaction
la
extrait
à l'acide
acide
la
sulfurique
dilué),
puis
de
sèche,
on c h a s s e
Na2C03,
On s é p a r e p a r c h r o m a t o g r a p h i e
aqueuse
haute
sous
liquide
autre
solvant.
le
mince.
lave
l'éther,
tout
avec
une
avec
à
couche
en
chromatographie
par
la
minutes,
pression
obtenir
pour
échantillon
un
analytique.
Par
re
le
sulfate
On
un
avec
évaporation
obtient
rendement
dans
départ
de
oxydant
cette
façon
ou
de
modifiant
conforme
un
dérivé
à
phase
récupè-
on
aqueuse,
l'alcool
bêta-pinène
sélective
de
périllique,
à 98%.
réaction
le
utilisé
s'obtient
comme
produit
facilement
en
bêta-pinène.
être
bêta-pinène
peut
a montré
résultat
lévogyre,
racémique.
L'expérience
qu'en
de
ainsi
supérieur
L'époxyde
destrogyre
la
mercurique.
L'époxyde
de
de
légèrement
l'invention,
parfaitement
il
le
mode
était
stable
ce
de
opératoire
surprenant,
du
procédé
possible
d'obtenir
l'alcool
périllique
constitué
le
par
à
Conformément
du
dihydroxy-7,
la
préparation
traiter
la
phase
odeur
une
tions
de
cosmétique,
la
pour
légèrement
et
aux
0n
donne
de
HgSO4
le
lavage
rendement
et
comme
aux
produits
déodorants
aux
de
exemple
dans
mode
opératoi-
8 paramenthène-1.
l'exemple
entre
de β-pinène),
minéral,
98
et
pratiquement
on
100%du
pur,
I,
de β-pinène
2 g d'époxyde
à l'acide
compris
un
dihydroxy-7,
g d'époxyde
final
et
obtient
utilisant
en
(ou
peut
être
g
omettant
en
avec
dihydroxy-7,
qui
2,96
un
8
utilisé
quel.
Par
on
et
1,5
paramenthène-1
tel
opérant
Hg(C10q)2
composi-
II:
Exemple
6 g de
les
parfumerie,
détergents,
ci-après
du
très
industriels.
produits
préparation
En
et
savons
aux
la
présente
dans
application
à
de
aromatique"
verte,
pour
minéral.
8 paramenthène-1
destinées
parfumantes
comme
omettant
en
acide
un
par
dihydroxy-7,
son
procède
on
formule:
de
préparer
pour
périllique,
organique
justifie
qui
d'ambiance
re
l'alcool
"fraiche,
agréable
l'invention,
8 paramenthène-1,
de
Le
8 paramenthène-1
dihydroxy-7,
obtient
un
chromatographie
échantillon
L'analyse
sous
haute
pression,
analytique.
montre
que
ce
composé
a pour
formule
brute
R.
C10H18O2.
La s t r u c t u r e
M.
(Résonance
N.
de
est
composé
ce
magnétique
nucléaire)
établie
par
12C
par
et
1H.
monoacétate
Le
de
du
dihydroxy-7,
8 paramenthène-1
formule:
est
préparé
par
estérification
classique
par
l'acide
présente
également
une
odeur
acétique.
Ce
encens,
composé
Les
butylate,
fication
esters
etc...
supérieurs,
peuvent
de
de
même
agréable.
monopropionate,
être
préparés
par
monoestéri-
classique.
de
L'aldéhyde
peut
très
caractéristique
balsamique,
boisée
également
être
déshydratation
formule:
préparée
des
alcools
selon
la
méthode
primaires.
classique
On
tifs
de
donne
ci-après
quelques
renfermant
compositions
l'invention:
Exemple
I
Exemple
II
Exemple
III
un
exemples
dérivé
non
limita-
conforme à
Procédé
1.
rillique,
de
caractérisé
bêta-pinène
rique,
on
extrait
et
obtenue
que
en
Procédé
2.
caractérisé
en
ce
choisi
le
groupe
le
dans
chlorate
organi-
phase
par
un
revendication
1,
organique
à la
quantité
est
le
comprenant
sulfate
mercurique
à
1 ou
caractérisé
sel
2,
mercurique
l'une
ce
en
excès
en
des
quelconque
utilise
qu'on
rapport
par
stbechiométrique.
4.
Procédé
1 à
revendications
effectuée
est
la
mercurique utilisé
conforme
de
quantité
sel
le
que
à
conforme
Procédé
revendications
à
mercu-
mercurique.
3.
une
phase
la
l'époxyde
sel
de
aqueuse
réactionnel
cette
traite
on
de
réagir
pé-
minéral.
acide
et
suspension
milieu
du
fait
l'alcool
de
préparation
qu'on
ce
une
avec
la
pour
en
3,
conforme
à l'une
caractérisé
en
présence
d'un
ce
solvant
des
quelconque
réaction
la
que
miscible
organique
l'eau.
5.
caractérisé
Procédé
ce
en
que
à
conforme
le
la
revendication
utilisé
solvant
est
du
4,
tétra-
hydrofuranne.
6.
Procédé
8 paramenthène-1,
l'une
de
quelconque
traiter
la
pour
caractérisé
la
préparation
en
ce
1 à
des revendications
phase
organique
par
qu'on
un
5,
acide
du
dihydroxy-7,
procède
en
selon
omettant
minéral.