Chap. 3

réactifs
produits
énergie
temps
2014-12-29
Guy COLLIN,
Cinétique chimique
Chapitre 3
Cinétique formelle
La détermination expérimentale de l’ordre

réactifs
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temps
2014-12-29
CINÉTIQUE FORMELLE
DÉTERMINATION
EXPÉRIMENTALE DE L’ORDRE
•Comment traduire mathématiquement les
réactions d’ordre simple ?
• L’objet est donc de construire un modèle
mathématique représentatif du phénomène
observé.

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2014-12-29
Rappels
•Soit une réaction chimique :
– a A + b B + … m M + n N + ...
•Pourvu que la réaction soit élémentaire :
–v = kexp [A]a[B] b… avec s= a+ b...
• L’expérience montre que l’on n’observe pas de
réaction avec s> 3.

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2014-12-29
Réaction de premier ordre
A B
•v = kexp [A] = -d[A]/dt
•Par intégration, il vient :
Ln [A] = Ln [A]0-kexp tou
log [A] = log [A]0-kexp t/2,303
•ou a - x= ae –kexp t
•avec [A]0= a et [A] = a - x
kexp = 2,303
tlog a
a
-
x= 1
tLn a
a
-
x

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Cinétique d’une
réaction d’ordre 1
t
a
a - x
Ln
1
kexp
Représentation de t= 1/kexp Ln[a/(a-x)]
La valeur de kexp est de l’ordre de 1013 s-1, l’ordre de
grandeur de la fréquence de vibration d’une liaison !
kexp = 2,303
tlog a
a
-
x= 1
tLn a
a
-
x