Examen - Université du Maine

Université du Maine - Faculté des Sciences ⌫ Retour Examen – U4 – Septembre 2001
Chimie Organique
Synthèse de produits dérivés de l'acide hydrocinnamique ou 3-phénylpropanoïque (1):
1) Comment peut-on passer de cet acide à la cétone 2 ? Type de réaction, mécanisme, réactifs.
2) Dans la cétone 2 il y a plusieurs sites réactifs. Quels sont ces divers sites ? Quels types de réaction pourra-t-on observer sur
ces sites. Si une régiosélectivité est envisageable, la préciser.
3) La cétone 2 réagit avec les réactifs suivants :
• CH3MgX
• OH-CH2CH2OH en milieu H+( sec)
• C2H5NH2
• C2H5-C≡CNa
De quel type sont ces réactifs ? De quel type sont les réactions ? Quels sont les produits obtenus dans chaque cas ?
Indiquer un mécanisme général pour ces réactifs. Cette cétone est-elle plus ou moins réactive que l'acétone ? Justifier
votre réponse.
La cétone 2 réagit également avec le formaldéhyde en présente d'une base telle la soude. Ecrire le produit obtenu et le
mécanisme complet de la réaction.
4) Proposer dans chaque cas un réactif approprié pour effectuer les transformations : 2→
→→
→3 et 3→
→→
→4. La seconde réaction
peut-elle être stéréosélective ? Expliquer.
5) Les produits 3 et 4 peuvent conduire à l'indène : 5. A quel type de réaction appartiennent ces transformations ? Dans quelles
conditions doivent-elles être respectivement menées ? Mécanismes.
6) En admettant le passage par un ion ponté, montrer que l'addition de l'acide hypochloreux est régiosélective et
stéréospécifique en écrivant un schéma spatial des produits majoritaires obtenus. L'hydrocarbure 5 est-il plus ou moins
réactif que l'éthylène ? Justifier votre réponse !
7) Le composé 4 réagit avec les réactifs suivants :
• EtOH
• EtO - Na +
• C6H5O - Na +
• C2H5NH2
Proposer un mécanisme pour chacune de ces réactions en justifiant votre choix et indiquer le produit obtenu. Classer les
réactifs oxygénés en justifiant votre classement.
8) A quels produits conduira l'acide 1 avec les réactifs suivants :
• KMnO4 concentré à chaud
• N-bromosuccinimide en présence de traces de HBr
• Le bromure d'éthylmagnésium
COOH
1
O
2OH 3Cl
4
5