⌫ Retour Université du Maine - Faculté des Sciences Examen – U4 – Septembre 2001 Chimie Organique Synthèse de produits dérivés de l'acide hydrocinnamique ou 3-phénylpropanoïque (1): COOH 5 1 2 O 3 OH 4 Cl 1) Comment peut-on passer de cet acide à la cétone 2 ? Type de réaction, mécanisme, réactifs. 2) Dans la cétone 2 il y a plusieurs sites réactifs. Quels sont ces divers sites ? Quels types de réaction pourra-t-on observer sur ces sites. Si une régiosélectivité est envisageable, la préciser. 3) La cétone 2 réagit avec les réactifs suivants : • CH3MgX • OH-CH2CH2OH en milieu H+( sec) • C2H5NH2 • C2H5-C≡CNa De quel type sont ces réactifs ? De quel type sont les réactions ? Quels sont les produits obtenus dans chaque cas ? Indiquer un mécanisme général pour ces réactifs. Cette cétone est-elle plus ou moins réactive que l'acétone ? Justifier votre réponse. La cétone 2 réagit également avec le formaldéhyde en présente d'une base telle la soude. Ecrire le produit obtenu et le mécanisme complet de la réaction. 4) Proposer dans chaque cas un réactif approprié pour effectuer les transformations : 2→ →3 et 3→ →4. La seconde réaction peut-elle être stéréosélective ? Expliquer. 5) Les produits 3 et 4 peuvent conduire à l'indène : 5. A quel type de réaction appartiennent ces transformations ? Dans quelles conditions doivent-elles être respectivement menées ? Mécanismes. 6) En admettant le passage par un ion ponté, montrer que l'addition de l'acide hypochloreux est régiosélective et stéréospécifique en écrivant un schéma spatial des produits majoritaires obtenus. L'hydrocarbure 5 est-il plus ou moins réactif que l'éthylène ? Justifier votre réponse ! 7) Le composé 4 réagit avec les réactifs suivants : • EtOH • EtO - Na + • C6H5O - Na + • C2H5NH2 Proposer un mécanisme pour chacune de ces réactions en justifiant votre choix et indiquer le produit obtenu. Classer les réactifs oxygénés en justifiant votre classement. 8) A quels produits conduira l'acide 1 avec les réactifs suivants : • KMnO4 concentré à chaud • N-bromosuccinimide en présence de traces de HBr • Le bromure d'éthylmagnésium