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I – L’acide aminé A est un stéréoisomère de l’acide aminé naturel : la thréonine.
CH
3
NH
2
OH
H
HCOOH
2
3
1
4
A
1°) - Indiquer le nombre de carbones asymétriques. Combien peut-on écrire de stéréoisomères de
cet acide aminé ?
2 Carbones asymétriques : 2
2
soit 4 stéréoisomères
2°) - Indiquer la configuration absolue R ou S des carbones asymétriques de A en précisant l’ordre
de priorité des substituants (le signe > signifie prioritaire sur…).
C
2
: -NH
2
-COOH -C
3
-H S
C
3
: -OH -C
2
-CH
3
-H S
3°) - Représenter (dans le cadre de gauche) en projection de Fischer le stéréoisomère A. A quelle
série D ou L cet acide aminé appartient-il ?
Représenter dans le cadre central un diastéréoisomère de A et représenter dans le cadre de droite
l’énantiomère de A
CH
3
COOH
NH
2
H
OH H
CH
3
COOH
NH
2
H
H OH
CH
3
COOH
H NH
2
H OH
Série :
L
A Diastéréoisomère de A Enantiomère de A
CH
3
COOH
H NH
2
OH H
ou
Exercices complémentaires série n°2

4°) - Dessiner les trois conformations décalées de l’acide aminé A en projection de Newman.
NH
2
H
COOH
OH CH
3
H
OH
CH
3
OHCH
3
H
H
HNH
2
COOH
HNH
2
COOH
II - Le dérivé chloré B conduit, en présence d’hydroxyde de sodium NaOH, à un mélange de deux
alcènes C et D et à un alcool E.
CH
3
H
Cl
CH
3
HCH
3
C + D + E
alcènes alcool
BNaOH
On observe que la vitesse de formation des trois produits est proportionnelle à la concentration du
dérivé chloré B ET de l’ion HO
-
1°) -Quel type de réaction et quel mécanisme sont impliqués dans la formation des trois produits ?
- Alcènes C et D : E
2
(ou élimination d’ordre 2)
- Alcool E : S
N
2 (ou substitution nucléophile d’ordre 2)
2°) - Préciser sur le dessin ci-dessous la structure de l’alcool E formé et justifier brièvement sa
stéréochimie.
Justification : La S
N
2 est stéréospécifique : il
y a inversion de configuration du carbone
concerné (inversion de Walden si pas de modification de
l’ordre séquentiel).
E
CH
3
OH
H
CH
3
H CH
3
3°) - Dessiner en projection de Newman (en la complétant) les conformations du dérivé chloré B
conduisant à la formation des alcènes et donner la structure et éventuellement la configuration (à
l’aide du descripteur Z, E) des deux alcènes C et D.
CH
3
Cl
H
CH
3
H
Pr
H
H
Cl H
H
CH
3
CH-Pr
Pr
CH
3
H
CH
3
CH
3
C
D
Structure et configuration
Structure et configuration
B
B
( Z )

4°) - L’un des deux alcènes est obtenu en quantité nettement plus importante que l’autre : lequel et
pourquoi ? Justifier votre réponse.
La réaction est régiosélective : formation préférentielle de l’alcène le plus substitué car
le plus stable thermodynamiquement (règle de Saitsev)
Donc C majoritaire
III - Compléter les schémas de droite correspondant à une représentation de Cram de la molécule A,
de Newman de la molécule B.
Et
CH
3
BrNH
2
HOH A
A
Br
HO H
CH
3
Et
NH
2
CH
2
OH
CHO
OH H
OH H OH
CH
2
OH
H
CHO
H
OH
BB
IV - Compléter l’écriture des trois molécules suivantes en faisant figurer tous les éventuels doublets
non-liants. Ecrire, si c’est possible, dans les cases prédessinées, la forme mésomère correspondant à la
délocalisation maximum des électrons (si ce n’est pas le cas on laissera la case vierge).
NCH
3
CH
3
CH
3
O
H
O
HCH
3
O
O
H
O
HNCH
3
CH
3
CH
3
CC
C
système non conjugué
pas de mésomérie possible
V – Le nitrométhane CH
3
NO
2
est exceptionnellement acide (pKa = 15) par rapport au méthane CH
4
(pKa = 50)
Ecrire la base conjuguée de ce composé et, à l’aide des effets électroniques, justifier de cette acidité
particulière. On s’aidera d’un dessin explicite.
CH
3
NO
O
nitrométhane
CH
2
N
O
O
CH
2
N
O
O
H
2
C N
O
O

La base conjuguée est très stabilisée par mésomérie : l’équilibre acido-basique est très
déplacé vers la formation de la base : l’acide est plus dissocié donc plus fort.
On peut aussi évoquer en plus de l’effet mésomère attracteur du grpt NO
2
( -M ) son effet
inductif attracteur ( -I)
VI – On considère le cyclohexane tétrasubstitué C représenté ci-dessous.
Me
NH
2
OH
Br
12
3
Dessiner les deux conformères chaise C
1
et C
2
de cette molécule, en complétant les dessins
suivants.
Br NH
2
OH
Me
Me
OH
NH
2
Br
1
2
3
1
2
3
C
1
C
2
Si vous estimez que dans l’équilibre conformationnel, l’un des conformères est prépondérant,
indiquer lequel et justifier brièvement pourquoi. (dans le cas contraire vous laisserez la case
« en blanc »)
C
2
très prépondérant car 3 des 4 substituants sont en position équatoriale (un seul est
axial) : on évite ainsi les gênes stériques dues aux interactions 1,3 diaxiales.