Les alcools – Les phénols - Le site de Nicolas MAILLARD

Nicolas MAILLARD – PCSI 2006 / 2007 – Chrestien de Troyes (Troyes) http://nicolas.sup.fr
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Chimie organique - Chapitre 6
Les alcools – Les phénols
Alcool :
OH
naturel
Phénol :
OH
Produit de synthèse
I Réactivité
1) Basicité – rupture de liaison C-O
OH
+ H
δ
+
δ
-
OH
H
pKa = 2 base très faible
OH
δ
+
δ
-
Nu
+ Nu + HO
Mauvais groupe partant
 Activation !
OH
+ H
OH
H
+ H
2
OSN1 ou E1
2) Nucléophilie et acidité des alcools
Alcool : non chargé : mauvais nucléophile :  Activation en le déprotonant :
OH
+ Na
O
+ Na
Pour le phénol : Formes mésomères : Nucléophilie et acidité plus faibles que pour l’alcool
Oxydation des alcools :
Alcool I
O
R H
Aldéhyde
O
R OH
Acide carboxylique
Alcool II O
Cétone
Alcool III : ne s’oxyde pas
II L’etheroxyde – Synthèse de Williamson
2 étapes :
R O H
+ B
R O
+ BH
Réaction acide base
R O
Na +
R' I
δ
+
δ
-
R O R'
+ I + Na
SN2
Etheroxyde cyclique :
HO Br
Base
OBr O
THF = Solvant
SN2 intramoléculaire

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III Alcool   Dérivé halogéné
Mécanisme :
Activation de l’électrophile | SN2 ou SN1 pour obtenir dérivé halogéné I ou II, III
Test de Lucas pour connaître la classe d’un alcool :
Alcool III : réaction rapide
Alcool II : réaction lente
Alcool I : pas de réaction
Agents chlorurant ou bromant : SOCl2, PCl3, PBr3, PCl5
IV Déshydratation intramoléculaire - Alcool  Alcène
Régioséléctivité partielle : Alcène le plus stable ou stabilisé par mésomérie
Stéréosélectivité partielle : Alcène le plus stable, souvent (E) (encombrement stérique)