Les alcools – Les phénols - Le site de Nicolas MAILLARD

Chimie organique - Chapitre 6
Les alcools – Les phénols
OH
Alcool :
naturel
OH
Phénol :
Produit de synthèse
I Réactivité
1) Basicité – rupture de liaison C-O
δδ+
O
H
O
H
+ H
H
+ Nu
H
pKa = 2 base très faible
δ
-
δ+
O
+ HO
Nu
Mauvais groupe partant
Activation !
H
O
H
SN1 ou E1
+ H2O
O
+ H
H
2) Nucléophilie et acidité des alcools
Alcool : non chargé : mauvais nucléophile : Activation en le déprotonant :
+ Na
OH
+ Na
O
Pour le phénol : Formes mésomères : Nucléophilie et acidité plus faibles que pour l’alcool
Oxydation des alcools :
O
O
Alcool I
R
H
R
Aldéhyde
OH
Acide carboxylique
O
Alcool II
Cétone
Alcool III : ne s’oxyde pas
II L’etheroxyde – Synthèse de Williamson
2 étapes :
R
O
R
+ B
O
+ BH
H
Réaction acide base
δ δ+ R' I
+
R
O
Na
R'
R
O
+ I
+ Na
SN2
Etheroxyde cyclique :
HO
Br
Base
O
THF = Solvant
Br
Nicolas MAILLARD – PCSI 2006 / 2007 – Chrestien de Troyes (Troyes)
O
SN2 intramoléculaire
1
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III Alcool Dérivé halogéné
Mécanisme :
Activation de l’électrophile | SN2 ou SN1 pour obtenir dérivé halogéné I ou II, III
Test de Lucas pour connaître la classe d’un alcool :
Alcool III : réaction rapide
Alcool II : réaction lente
Alcool I : pas de réaction
Agents chlorurant ou bromant : SOCl2, PCl3, PBr3, PCl5
IV Déshydratation intramoléculaire - Alcool Alcène
Régioséléctivité partielle : Alcène le plus stable ou stabilisé par mésomérie
Stéréosélectivité partielle : Alcène le plus stable, souvent (E) (encombrement stérique)
Nicolas MAILLARD – PCSI 2006 / 2007 – Chrestien de Troyes (Troyes)
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