UE CHI242 EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE 19 Juin 2008, deuxième

UE CHI242
EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE
19 Juin 2008, deuxième session
Durée : 2 h, documents de spectroscopie autorisés, réponse sur la copie.
Exercice 1 :
L’addition de Br2 sur l’alcène A conduit aux composés B et B’. Sur le même alcène A,
l’action à froid d’une solution de KMnO4 dilué mène à un seul composé C.
EtHC CHEt
A
Et
Et
Br
Br
H
H
H
H
B
Br
Br
Et
H
Et
Et
B'
OH
OH
Et
H
C
1) Nommez A ?
2) Quelle est la configuration absolue de B, B’ et C ?
Configuration absolue de B
Carbone de devant
Carbone de derriere
Configuration absolue de B'
Carbone de devant
Carbone de derriere
Configuration absolue de C
Carbone de devant
3) a)
addition ?
Carbone de derriere
L’addition du dibrome sur un alcène est elle une trans-addition ou une cis-
b)
Déduire de la réponse que vous avez donné précédemment (question 3)a)) la
stéréochimie de l’alcène A de départ.
4) Sachant que l’action de KMnO4 sur l’alcène A revient à une addition cis des deux
groupements OH. Expliquez pourquoi C est le seul produit organique formé lors de cette
réaction.
Exercice 2 :
Dans les cases prévues à cet effet, donnez la structure des produits obtenus à l’issue
des réactions suivantes.
a) Première réaction :
H3 C
+
O
Cl
AlCl3
+
Composé A
Composé A'
Quel est le composé obtenu en plus grande quantité ? Justifiez votre réponse.
b) Deuxième réaction :
O
O
O
NaBH4
LiAlH4
c) Troisième réaction :
O
1) 2 équivalents de CH3MgBr
O
2) H2O
Donnez le mécanisme de cette réaction et justifiez l’emploi de 2 équivalents de
composé organométallique.
Exercice 3 :
Une réaction de substitution nucléophile est observée lorsque les dérivés bromés 1, 2,
3, et 4 sont traités par une solution contenant des ions hydroxydes (OH ).
Equation bilan :
R Br
+
SN
R OH
OH-
+
Br-
Br
Br
1
MeO
Br
2
1) Donnez l’expression de la vitesse :
a) d’une réaction SN1,
b) d’une réaction SN2.
Vitesse d’une réaction SN1
Br
3
4
Vitesse d’une réaction SN2
c) Représentez dans le tableau la structure des carbocations 1’, 2’, 3’ et 4’.
Classez-les par ordre croissant de stabilité en justifiant votre réponse (le cas
échéant, représentez les formes mésomères).
Composés
Carbocations
1
1’
2
2’
3
3’
4
4’
b)
Classement des carbocations :
c)
En déduire parmi les composés 1, 2, 3 et 4 ceux qui sont transformés
suivant un processus de type SN1 et ceux qui sont transformés suivant un processus
SN2.
Exercice 4 :
On envisage une réaction d’aldolisation entre la cétone et l’aldéhyde selon la séquence
suivante :
O
CH3
1) B2)
A (C13H18O2)
O
3) H2O
a) Ecrire le mécanisme de formation de A à partir de la cétone et de l’aldéhyde :
b) En vous aidant des tables de spectroscopie qui sont à votre disposition ;
i)
Donnez les bandes Infra Rouge caractéristiques du produit A :
ii)
Dessinez le spectre RMN du proton théorique correspondant au produit
A. Vous indiquerez clairement les déplacements chimiques, la valeur des intégrales ainsi que
l’allure des pics résultants des couplages :