UE CHI242 EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE 19 Juin 2008, deuxième

UE CHI242
EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE
19 Juin 2008, deuxième session
Durée : 2 h, documents de spectroscopie autorisés, réponse sur la copie.
Exercice 1 :
L’addition de Br
2
sur l’alcène A conduit aux composés B et B’. Sur le même alcène A,
l’action à froid d’une solution de KMnO
4
dilué mène à un seul composé C.
A B
EtHC CHEt
Br
Et H
B
r
HEt Br
H Et
B
r
EtH OH
H Et
O
H
HEt
B' C
1) Nommez A ?
2) Quelle est la configuration absolue de B, B’ et C ?
C
o
n
f
i
g
u
r
a
t
i
o
n
a
b
s
o
l
u
e
d
e
B
Carbone de devant Carbone de derriere
Configuration absolue de B'
Configuration absolue de C
Carbone de devant
Carbone de devant
Carbone de derriere
Carbone de derriere
3) a) L’addition du dibrome sur un alcène est elle une trans-addition ou une cis-
addition ?

b) Déduire de la réponse que vous avez donné précédemment (question 3)a)) la
stéréochimie de l’alcène A de départ.
4) Sachant que l’action de KMnO
4
sur l’alcène A revient à une addition cis des deux
groupements OH. Expliquez pourquoi C est le seul produit organique formé lors de cette
réaction.
Exercice 2 :
Dans les cases prévues à cet effet, donnez la structure des produits obtenus à l’issue
des réactions suivantes.
a) Première réaction :
O
H
3
C
Cl
AlCl
3
+
Composé A Composé A'
+
Quel est le composé obtenu en plus grande quantité ? Justifiez votre réponse.

b) Deuxième réaction :
O
O
O
NaBH
4
LiAlH
4
c) Troisième réaction :
O
O1) 2 équivalents de CH
3
MgBr
2) H
2
O
Donnez le mécanisme de cette réaction et justifiez l’emploi de 2 équivalents de
composé organométallique.

Exercice 3 :
Une réaction de substitution nucléophile est observée lorsque les dérivés bromés 1, 2,
3, et 4 sont traités par une solution contenant des ions hydroxydes (OH
-
).
Equation bilan :
R Br
+
OH
-
R OH
SN
+
Br
-
Br Br
Br Br
MeO
1 2 3 4
1) Donnez l’expression de la vitesse :
a) d’une réaction S
N
1,
b) d’une réaction S
N
2.
Vitesse d’une réaction S
N
1 Vitesse d’une réaction S
N
2
c) Représentez dans le tableau la structure des carbocations 1’, 2’, 3’ et 4’.
Classez-les par ordre croissant de stabilité en justifiant votre réponse (le cas
échéant, représentez les formes mésomères).
Composés Carbocations
1
1’
2
2’
3
3’
4
4’

b) Classement des carbocations :
c) En déduire parmi les composés 1, 2, 3 et 4 ceux qui sont transformés
suivant un processus de type SN1 et ceux qui sont transformés suivant un processus
SN2.
Exercice 4 :
On envisage une réaction d’aldolisation entre la cétone et l’aldéhyde selon la séquence
suivante :
CH
3
O
O
1) B
-
2)
3) H
2
O
A (C
13
H
18
O
2
)
a) Ecrire le mécanisme de formation de A à partir de la cétone et de l’aldéhyde :