Solutionnaire - Chapitre 7 Alcènes et alcynes

Chapitre 7 – Solutionnaire © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 1
Solutionnaire - Chapitre 7
Alcènes et alcynes
7.1 Dans une liaison σ, le doublet liant d’électrons est localisé entre les deux noyaux qui forment la
liaison. Par opposition, les électrons qui constituent une liaison π ne sont pas directement entre
les deux noyaux. En effet, ils sont situés dans l’orbitale moléculaire résultant du recouvrement
latéral de deux orbitales atomiques p, de part et d’autre du plan des liaisons σ. Le lien σ est donc
plus fort que le lien π. Les électrons π seront alors plus disponibles pour réaliser une réaction
chimique.
7.2
H3CCHCHCH
3+HI
a)
H3CCHCHCH
3
HI
Réaction globale
Mécanisme de réaction
HC CH HI
δ−
+CC
CH3
H
CH3
H
H
+I
+_
CC
CH3
H
CH3
H
H
I
Étape
lente
Étape
rapide
CH3 H3C
δ+
CH
CH CH2
CH2
CH2
CH2
+HBr
b)
CH
CH CH2
CH2
CH2
CH2 Br
R
éaction globale
H

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Mécanisme de réaction
HBr
δ+δ−
+Br
+_
Étape
lente
Étape rapide
CHHC
H2C
H2CCH2
CH2
CH2 H2C
H2C
CH CH
CH2
+
H
CH2
H2C
H2C
CH CH
CH2
HBr
HC CH2
CH2
H2
C
HC +
c)
CH CH2
CH2
H2
C
CH
HO3SO
HOSO3H
Réaction
g
lobale
H
Mécanisme de réaction
HO
+OSO3H
+_
Étape
lente
Étape rapide
δ+
H2C
C
H2
CH2
CH
HC
H2C
C
H2
CH2
CH
CH
H
H2C
C
H2
CH2
CH
CH
HOSO3H
+
S
O
OH
O

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7.3 a)
b)
c)
d) Br
e)
*
Cl
*
Br
I
Cl
*
f)
I
I
+*
*
N.B. Les C* sont indiqués à titre indicatif pour démontrer que lors des réactions d’addition électrophile
sur les alcènes, des centres stéréogéniques peuvent être créés.
Enrichissement : Puisque le produit de la réaction possède un centre stéréogénique, une
représentation tridimensionnelle du mécanisme de la réaction permet de constater que deux
produits chiraux sont formés lors de l’addition d’un halogénure d’acide sur un alcène.
CH2CH CH2CH3+HCl
CC
H
H
HCH2CH3
H+Cl _
VOIE A
VOIE B +Mélange
de deux
énantiomères
Mélange
racémique
+
VOIE A
VOIE B
CC
H
H
HCH2CH3
H
Cl
CC
H
H
H
CH2CH3
H
Cl
7.4 La réaction mène aux produits suivants :
C3 HCH CHC 2 HC 3 H + HCl C3
HC 2 H CH(Cl)C 2 HC 3 H
+
C3
H CH(Cl)C 2 HC 2 HC 3 H
Puisque les deux carbones de la liaison double sont secondaires, il faut en déduire que les deux
produits seront formés dans les mêmes proportions. La réaction n’est donc pas régiosélective.

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7.5 a) OH
b) OH
c)
*
OH
d) OH
OH
Mélange 50 / 50
*
+
e)
HO
*
N.B. Les C* sont indiqués à titre indicatif pour démontrer que lors des réactions d’addition électrophile
sur les alcènes, des centres stéréogéniques peuvent être créés.
Enrichissement :
e)
HO
H
H
+
+CH3C(CH2)3CH3
CH2CH3
+
VOIE A
VOIE B
VOIE B
VOIE A
C
O
H3C(CH2)3CH3
CH2CH3
C
O
H3C(CH2)3CH3
CH2CH3
HH
HH
+
+
C
O
H3C(CH2)3CH3
CH2CH3
H
C
O
H3C(CH2)3CH3
CH2CH3
H
Mélange de deux énantiomères
Mélange racémique
H2O
H2O
H2O
H2O
+ H3O+
+ H3O+

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7.6 Le bore s’ajoute sur le carbone le moins substitué de la liaison double. Suite à l’oxydation, le
bore est transformé en groupe hydroxyle (–OH) pour donner du 3-méthylbutan-2-ol :
CC 3 H
C3
H
CH CC 3 H
C3
H
H
C3
H1.
2.
BH3
H2O2,HO
–CHC 3
H
OH
2-méthylbut-2-ène 3-méthylbutan-2-ol
7.7 Puisque l’alcool est en bout de chaîne et que l’hydroboration-oxydation introduit une fonction
alcool sur le carbone le moins substitué d’une liaison double, le réactif de départ est le suivant :
1.
2.
BH3
H2O2, NaOH
CH C2
H C 2 HC 2 HOH
La réaction d’hydratation de ce réactif de départ, quant à elle, mènerait à l’ajout d’une fonction
alcool sur le carbone le plus substitué de la double liaison :
CH CH2H2O
H2SO4
CH CH3
OH