Lycée René Cassin Terminale S Chimie Chap 10 Corrigé des exercices sur l’estérification –hydrolyse Corrigé exercice 1 a. b. c. d. e. Nom de l’ester Méthanoate de propyle 2-méthylpropanoate d’éthyle Benzoate d’isopropyle Propanoate de méthyle Propanoate de tertiobutyle Alcool Propan-1-ol Ethanol Propan-2-ol (alcool isopropylique) méthanol 2-méthylpropan-2-ol Acide Acide méthanoïque Acide 2-méthylpropanoïque Acide benzoïque Acide propanoïque Acide propanoïque Corrigé exercice 2 1. Isomères de formule brute C4H8O2 H-COO-CH2-CH2-CH3 H-COO-CH(CH3)2 2. L'alcool ayant conduit à l’ester étant un alcool primaire, il s’agit ici du propan-1-ol est l’ester E est donc l’ester de formule semidéveloppée H-COO-CH2-CH2-CH3 et de nom méthanoate de propyle. Corrigé exercice 3 formule brute d'un ester : CxHyO2. % massique d'oxygène : 100-(54,5+9,1) = 36,4% 12x / 54,5 = y / 9,1 = 2*16 / 36,4 = 0,88 x= 0,88 *54,5 / 12 = 4 y = 0,88*9,1 = 8 C4H8O2. formule semi-développée de l'ester : l'hydrolyse d'un ester donne un acide carboxylique et un alcool B. Cette réaction est limitée. si l'acide est l'acide méthanoïque alors l'ester est : H-COO-R par oxydation ménagée d'un alcool primaire on obtient un aldehyde puis un acide carboxylique. la chaîne carbonée de l'alcool étant conservée, seul le propan-1-ol CH3-CH2-CH2OH peut conduire dans ces conditions à l'acide propanoïque CH3-CH2-COOH. formule semi-développée de l'ester : H-COO-CH2-CH2-CH3 méthanoate de propyle. pourcentage d'ester hydrolysé : dosage acide méthanoïque- hydroxyde de sodium HCOOH + HO --> HCOO + H2O. à l'équivalence de ce dosage acide base, les 2 réactifs sont limitants donc : CaVa- xE = 0 et CbVb- xE = 0. Soit CaVa = CbVb -3 -3 Qté de matière de soude : CbVb = 0,5* 9,7 10 = 4,85 10 mol -3 Qté de matière d'acide : 4,85 10 mol -2 Qté de matière d'ester dans 1 g : masse (g) / masse molaire ester (g/mol) =1 / 88 = 1,136 10 mol -3 -2 pourcentage d'ester hydrolysé : 100*4,85 10 /1,136 10 = 42,7 %. Corrigé exercice 4 CH3-COOH + CH3-CH2-CH2OH = CH3-COO-CH2-CH2-CH3 + H2O éthanoate de propyle. volume d'alcool à utiliser : Qté de matière (mol) = masse (g) / masse molaire alcool 0,5 = m / (3*12+8+16) soit m = 0,5*60=30g. volume (mL) = masse (g) / masse volumique (g/mL) = 30 / 0,8 = 37,5 mL. CH3-COOH + CH3-CH2-CH2OH = CH3-COO-CH2-CH2-CH3 + H2O initial 0,5 mol 0,5 mol 0 0 en cours 0,5-x 0,5-x x x la quantité de matière d'ester formé à la date t est x tel que : x = 0,5 - Qté de matière d'acide restant à la date t. Lycée René Cassin Terminale S Chimie Chap 10 titrage : CH3-COOH + HO --> CH3-COO + H2O constante de réaction K= [CH3-COO ] / ([CH3-COOH][HO ]) + + CH3-COOH +H2O = CH3-COO + H3O avec Ka = [CH3-COO ] [H3O ]/ [CH3-COOH] + + -4,8 -14 9,2 9 K= [CH3-COO ] [H3O ] / ([CH3-COOH][HO ][H3O ]) = Ka / Ke = 10 / 10 = 10 = 1,6 10 . K est très grand, la réaction de titrage est totale. -3 -2 Qté de matière d'acide = Qté de matière de soude versée à l'équivalence = 14,2 10 *1 = 1,42 10 mol dans 5 mL -2 1,42 10 *100 /5 = 0,284 mol d'acide restant dans 100mL ( dans l'erlenmeyer) Qté de matière d'ester formé : 0,5-0,284 = 0,216 mol. cinétique : CH3-COOH + CH3-CH2-CH2OH = CH3-COO-CH2-CH2-CH3 + H2O initial 0,5 mol 0,5 mol 0 0 en cours 0,5-x 0,5-x x x fin 0,5-xm 0,5-xm xm xm 0,5-xm =0 soit xm =0,5 mol xeq = 0,33 mol (lecture graphe à t >5 heures) rendement (ou taux d'avancement final) = xeq /xm = 0,33 / 0,5 = 0,66 (66%). vitesse : v = 1/V dx/dt -1 -1 avec x avancement en mol ; V: volume des réactifs (L); v en mol L s . tracer la tangente à la courbe x=f(t) à la date t ; chercher le coefficient directeur de cette tangente pour obtenir dx/dt. la vitesse diminue au cours du temps car les quantités de matière des réactifs diminuent. la tangente à la courbe x=f(t) se rapproche de l'horizontale ( coefficient directeur de plus en plus faible) déplacement de l'équilibre : K' = [ester]éq[eau]éq/([alcool]éq[acide]éq) [ester]éq =[eau]éq = 0,33 / V ( V volume (L) des réactifs et produits) [alcool]éq=[acide]éq = (0,5-0,33)/V = 0,17/V K' = 0,33²/0,17² = 3,78 K' ne dépend que de la température; à température constante K' est constant. CH3-COOH + CH3-CH2-CH2OH = CH3-COO-CH2-CH2-CH3 + H2O initial 1,5 mol 0,5 mol 0 0 en cours 1,5-x 0,5-x x x fin 1,5-xm 0,5-xm xm xm 0,5-xm =0 soit xm =0,5 mol K' = [ester]éq[eau]éq/([alcool]éq[acide]éq) [eau]éq =[ester]éq = xéq / V ; [acide]éq = (1,5-xéq)/V ; [alcool]éq=(0,5-xéq)/V K' = x²éq / ((1,5-xéq)(0,5-xéq)) = 3,78 x²éq = 3,78(1,5-xéq)(0,5-xéq) x²éq = 3,78(x²éq -2xéq+0,75) 0,264 x²éq = x²éq -2xéq+ 0,75 x²éq -2,72 xéq + 1,02 = 0 xéq = 0,45 mol (l'autre solution étant supérieure à xm ne peut pas être retenue) rendement (ou taux d'avancement final) = xeq /xm = 0,45 / 0,5 = 0,90 (90%). l'équilibre est déplacé dans le sens direct, formation de l'ester.