CH7 complexes

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Chapitre 7 : complexes de coordination
I Introduction
1) généralités
Complexe :
assemblage moléculaire qui garde son
intégrité en solution
le plus souvent :
élément central = métal
(le plus souvent cation métallique)
éléments concernés :
bloc s
bloc p métallique
bloc f
bloc d : métaux de transition
Ligand (ou coordinat) :
atome, groupement d’atomes ou molécule

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complexe  2 composantes
centre métallique accepteur d’e : acide de Lewis
ligand(s) donneur d’e : base de Lewis
rappel : chapitre II
liaison = complexe au sens de Lewis
B.
.
A
+
BA
Base
de Lewis
Acide
de Lewis
Complexe
de Lewis
réaction : donneur-accepteur
B.
.A
molécules (Ligands) en interaction avec le
centre métallique = base de Lewis

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2) rappel métaux du bloc d
a) structure électronique générale
(cf : CHI 110…)
Électrons de valence :
(n-2) f (n - 1)d ns np
atome Fe :
26Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2
[Ar] 3d6 4s2
Energie du cation (cf Slater, CHI 110) :
Cation  perte d’électrons ns
puis (n-1) d
ex : ion Fe(2+)
[Ar] 3d6 4s0
ion Fe(3+)
[Ar] 3d5 4s0
Mn+ + ne M
E° < 0 
Métaux
réducteurs
M(n+1) + + n e M+

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Remarque :
les métaux nobles font exception
(Ag, Ir, Pt, Au.. et Cu)
b) orbitales d
à partir de n = 3
(4ème période
 compte tenu de l’inversion 4s 3d)
5 O.A. d
10 électrons
concernés
E
Orbitales d : dégénérées
parties angulaires des orbitales d
(cf document p4)
 les 5 orbitales peuvent être classées en 2 groupes
groupe d’O.A. à caractère axial
2
z
d
et
22 yx
d

5
groupe à caractère planaire
dxy, dyz et dxz
groupe d’O.A. à caractère axial
xy
z
Probabilité de présence
maximale selon l’axe z
(avec une composante
dans le plan xy)
2
z
d
y
x
z
Probabilité de présence
maximale selon les axes x
et y
22 yx
d