sem 23
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SPE PC* - CHIMIE SEMAINE 23 27/03 – 31/03 CHANGEMENT DE SALLE : M CHERIOUX collera en J102 jusqu'à la fin de l'année Les capacités exigibles du programme sont en italique. Activité catalytique des complexes Cycles catalytiques. Établir l’équation de réaction à partir d’un cycle catalytique donné. Distinguer catalyseur et précurseur de catalyseur. Processus élémentaires : substitution de ligand, addition oxydante, insertion-migration (1,1 et 1,2) et processus inverses. Déterminer la variation du nombre d’oxydation d’un métal au sein d’un complexe (modèle ionique) au cours d’une étape élémentaire d’un cycle donné. Reconnaître les étapes élémentaires d’un mécanisme donné. Donner le produit d’un acte élémentaire dont les réactifs sont précisés. Aucun cycle catalytique n’est exigible, mais les étapes élémentaires d’un cycle fourni doivent être reconnues par l’étudiant, les notions de cinétique de première année pouvant être réinvesties à cette occasion. Le formalisme de Green est hors-programme. Orbitales moléculaires et structure des complexes. Orbitales moléculaires de valence des complexes métalliques octaédriques : interactions entre fragments pour des ligands s-donneurs intervenant par une seule orbitale (ex fragment H6). Nombre d'oxydation du métal, décompte des électrons de valence, configuration "dn" du métal. Notion de complexe à "haut spin", "bas spin", comparaison de Δo et P (énergie d'appariement). Identifier parmi les orbitales de fragment fournies celles qui interagissent. Expliquer la levée partielle de dégénérescence des orbitales d. Établir la configuration électronique de valence d’un complexe dont le diagramme d’orbitales est donné. Ligands p-donneurs et p-accepteurs Coordination des systèmes p non délocalisés Reconnaître un ligand ayant des effets p à partir de la donnée de ses orbitales de valence. Identifier les interactions orbitalaires possibles entre orbitales atomiques d d’un métal et le système p d’un alcène ou d’un ligand carbonyle. Expliquer par une approche orbitalaire la coordination des systèmes p sur un fragment métallique donné.
