– UE 6: – 2016-2017 Chimie organique

2016-2017 Chimie organique
Rappels fonctions chimiques / les cyclanes
– UE 6: –
Semaine : n°1 (du 05/09/16 au
09/09/16)
Date : 07/09/2016
Heure : de 10h30 à
12h30 Professeur : Pr. Willand
Binôme : n°11 Correcteur : n°29
Remarques du professeur
•diapos diponibles sur moodle
•Exercices socrative
PLAN DU COURS
• Exercices Socrative
• Rappels sur les fonctions chimiques (suite)
1) acides carboxylique
2) dérivés d'acide
3) amines
4) aromaticité
5) acides aminés
• Les cyclanes
1) Généralités
2) Nomenclature
3) propriétés des cyclanes
4) cyclopropanes
5) cyclopentane
6) cyclohéxane
a) Le cyclohexane monosubstitué : méthylcyclohéxane
7) cyclanes bisubstitués
8) Bicyclo-décane : cis- et trans- décaline
9) les stéroïdes
a) le cholestane
b) androstérone
c) le coprostane
d) les acides biliaires
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2016-2017 Chimie organique
Exercices Socrative
1) Lenvatinib a reçu une autorisation de mise sur le marché euro pour le traitement du canecer de la thyroïde
avacncé réfractaire à l'iode radioactif. Il possède 3 atomes donneurs de liaisons hydrogène.
2) Il possède 5 atomes accepteurs de liaisons hydrogène.
3) Il possède une fonction urée, ether et amide mais pas de fonction cétone.
4) Propanone + méthylamine + catalyseur acide = imine 4
5) rep : produit 4
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2016-2017 Chimie organique
Rappel sur les fonctions chimiques (suite)
1) acides carboxyliques
formule brute : R-COOH
Nomenclature : acide au début du nom puis suffixe -oïque
acidité : se dissocie dans l'eau partiellement pour donner ses ions carboxylates R-COO- (départ d'un proton H+).
Le carbone est électrophile : possibilité de délocaliser les
électrons de la liaison pi sur l'oxygène.
Comme H est mobile, il est possible de l'arracher à l'aide
d'une base pour obtenir un ion carboxylate.
Le carbone va être stabilisé grâce a l'oxygène chargé
négativement qui va lui donner des électrons. On
délocalise le doublet de O et on perd la liaison pi qui est
la plus fragile.
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2016-2017 Chimie organique
Le caractère électrophile du carbone est réduit.
L'amine est basique, la seule réaction qui peut se produire ici
est une réaction acido basique.
L'azote va alors arracher le proton et les électrons reviennent
sur H.
On obtient alors : RCO- et NH3+CH3.
Si on a un excès d'amine : la charge négative de O peut être
délocalisée sur le 2eme oxygène ; un nucléophile va donc
difficilement attaquer une charge négative, l'azote ne peut donc
plus attaquer.
Attention : cette réaction ne conduit pas à un amide : pour
former la liaison amide il faut un dérivé d'acide.
2) Dérivés des acides
Chlorures d'acyle : pas d'H mobile, seule réaction possible entre le chlore (électrophile) et l'amide (nucléophile).
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2016-2017 Chimie organique
On ne se retrouve non plus avec un acide carboxylique et une amine mais avec chlorure d'acide et une amine.
Il n'y a plus de proton mobile, et ici l'amine est nucléophile.
Le chlorure d'acide possède un carbone électrophile. Cl tire les électrons vers lui.
Le chlore présente des doublets non liants et des orbitales 3p.
Comme le carbone présente des orbitale sp2, le recouvrement est moins bon, le retour du doublet non liant sur la
liaison carbone-carbone est beaucoup moins favorable qu'avec l'oxygène.
L'azote vient alors s'additionner sur le carbone.
1) intermédiaire réactionnel : on délocalise la liaison CO sur l'oxygène, et on engage l'azote dans une liaison
avec C. L'azote perd un électron, il devient chargé positivement. On passe a un carbone sp2 à sp3.
2) L'oxygène chargé négativement et l'azote chargé positivement tendent chacun à se stabiliser. Pour cela
l'oxygène est prêt a donner des électrons, a rendre ses électrons a la liaison voisines, l'azote lui est prêt a
perdre un proton. L'oxygène redonne ses doublet non liants, et le chlore s'en va en emportant un proton de
l'azote.
3) on se retrouve avec une double liaison CO, le chlore est parti, l'azote garde son méthyle, a récupéré son
doublet mais a perdu un proton.
Un intermédiaire est possible avec retour de l’oxygène et départ du chlore, on conserve la liaison avec l'azote
chargé positivement, Cl- vient arracher un H à N et lui rend son doublet non liant.
C'est une réaction a 2 étapes : la première est une addition, la deuxième une élimination d'une mole d'HCl.
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