ADDITION ÉLECTROPHILE RÉACTION GLOBALE δ- C + C Z Y C Y δ+ C Z MÉCANISME RÉACTIONNEL DÉTAILLÉ Le mécanisme de réaction se déroule en 2 étapes et passe par un intermédiaire de réaction d’un carbocation Z - δ- C C + Y Z Y C C+ δ+ Y C C Z EXEMPLES Général p.219, Huot, R. et Roy, G-Y. Chimie organique Réaction addition électrophile 1 EXEMPLES Halogénation par un halogénure Réaction en 2 étapes : (p.177, 178, 182 à 184) 1ière étape lente : réactif à caractère électrophile (H+) attaque la = et forme ainsi un carbocation 2ième étape lent: carbocation est attaqué par nucléophile X- (règle de Markovnikov) ä ä ä ä (le plus stable) + H 3C-CH-CH 3 - H 3CCH = CH 2 + H _ + Cl Cl (produit majeur) H 3C-CH-CH 3 Cl (produit mineur) H 3C-CH 2 - CH 2Cl Chimie organique et Cl - + H 3C-CH 2 -CH 2 Réaction addition électrophile 2 EXEMPLES Halogénation par un dihalogène Réaction en 2 étapes : (p.178, 179 à 182) 1ière étape lente : l’e- de liaison = attaque l’halogène, rupture hétérolytique qui forme un intermédiaire chargé ion «onium» cyclique 2ième étape rapide : Ion halogénure s’attache à un C de l’ion «onium» Condition : à froid ou température pièce avec solvant inerte (trichlorométhane) Chimie organique Réaction addition électrophile 3 EXEMPLES Hydratation Réaction en 3 étapes : (p.178, 184 à 186) 1ière étape: Acide brise la liaison = et forme un carbocation 2ième étape: Carbocation est piégé dans l’H2O (règle de Markovnikov) 3ième étape: Dépronation p.221, Huot, R. et Roy, G-Y. Condition : En milieu acide et chauffage Chimie organique Réaction addition électrophile 4 PARTICULARITÉS Site actif : La liaison double (alcène) ou liaison triple (alcyne) Nature des réactifs : Dans la réaction d’addition électrophile, le réactif peut être de différente nature, polaire ou non et ainsi entraîner la production de produits précis. Polaires Non-polaires Réaction Halogénation Hydratation Réaction Halogénation Y H H Z X (halogène) OH Z2 X2 (dihalogène) Produit formé Halogénure Alcool Produit formé Dihalogénoalcane Application de la règle de Markovnikov : Dans la réaction d’addition d’un alcène, l’électrophile de type H-Y, le H se fixe de préférence sur le carbone le plus hydrogéné de la liaison double (ou le moins substitué). Stéréochimie : Dans la réaction d’addition électrophile d’un alcène avec un dihalogène on doit tenir compte que la molécule formée est de conformation anti (les halogènes se fixent de part et d’autre de la liaison double) (p. 180) Voir résumé p.200, Flamand INFORMATIONS IMPORTANTES À lire: Dans le livre de référence, lire les pages 177 à 186 et voir le résumé aux pages 199 et 200 À faire: Dans le livre de référence, faire p.182 7,5 a), 7,6 a) b) et 7,8 p.184 7,9 et 7,8 p.186 7,11 a) b) p.201 #5, 6(modifié), 7, 24 a) et b) Références : Flamand, E. Bilodeau J. Chimie Organique, Expériences de laboratoire. Modulo-Griffon, Mont-Royal, 106pp. 2003 Huot, R. et Roy, G-Y. Chimie organique, Notions fondamentales, Édition Carcajou, Québec, 1996, pp.627 Chimie organique Réaction addition électrophile 5