C C C C Y Z ADDITION ÉLECTROPHILE

Chimie organique Réaction addition électrophile 1
CC+
YZ
CC
YZ
δ +
δ -
δ -
CC+
YZ
δ +
CC
Y
+
Z
-
CC
YZ
ADDITION ÉLECTROPHILE
RÉACTION GLOBALE
MÉCANISME RÉACTIONNEL DÉTAILLÉ
Le mécanisme de réaction se déroule en 2 étapes et passe par un intermédiaire de
réaction d’un carbocation
EXEMPLES
Général
p.219, Huot, R. et Roy, G-Y.

Chimie organique Réaction addition électrophile 2
EXEMPLES
Halogénation par un halogénure
Réaction en 2 étapes!: (p.177, 178, 182 à 184)
1ière étape lente!: réactif à caractère électrophile (H+) attaque la = et forme ainsi
un carbocation
2ième étape lent: carbocation est attaqué par nucléophile X- (règle de
Markovnikov)
H3C-CH-CH3
H3CCH = CH2 + H _Cl
ä
+
ä
-
Cl-
+
(le plus stable)
H3C-CH-CH3
Cl
(produit majeur)
et
H3C-CH2-CH2
+
Cl-
H3C-CH2- CH2Cl
(produit mineur)
H3C-CH-CH3
H3CCH = CH2 + H _Cl
ä
+
ä
-
Cl-
+
(le plus stable)
H3C-CH-CH3
Cl
(produit majeur)
et
H3C-CH2-CH2
+
Cl-
H3C-CH2- CH2Cl
(produit mineur)

Chimie organique Réaction addition électrophile 3
EXEMPLES
Halogénation par un dihalogène
Réaction en 2 étapes!: (p.178, 179 à 182)
1ière étape lente!: l’e- de liaison = attaque l’halogène, rupture hétérolytique qui
forme un intermédiaire chargé ion «onium» cyclique
2ième étape rapide!: Ion halogénure s’attache à un C de l’ion «onium»
Condition!: à froid ou température pièce avec solvant inerte (trichlorométhane)

Chimie organique Réaction addition électrophile 4
EXEMPLES
Hydratation
Réaction en 3 étapes!: (p.178, 184 à 186)
1ière étape: Acide brise la liaison = et forme un carbocation
2ième étape: Carbocation est piégé dans l’H2O (règle de Markovnikov)
3ième étape: Dépronation
p.221, Huot, R. et Roy, G-Y.
Condition!: En milieu acide et chauffage

Chimie organique Réaction addition électrophile 5
PARTICULARITÉS
Site actif!:
La liaison double (alcène) ou liaison triple (alcyne)
Nature des réactifs!:
Dans la réaction d’addition électrophile, le réactif peut être de différente nature,
polaire ou non et ainsi entraîner la production de produits précis.
Réaction
Y
Z
Produit formé
Halogénation
H
X (halogène)
Halogénure
Polaires
Hydratation
H
OH
Alcool
Réaction
Z2
Produit formé
Non-polaires
Halogénation
X2 (dihalogène)
Dihalogénoalcane
Application de la règle de Markovnikov!:
Dans la réaction d’addition d’un alcène, l’électrophile de type H-Y, le H se fixe de
préférence sur le carbone le plus hydrogéné de la liaison double (ou le moins
substitué).
Stéréochimie!:
Dans la réaction d’addition électrophile d’un alcène avec un dihalogène on doit tenir
compte que la molécule formée est de conformation anti (les halogènes se fixent de
part et d’autre de la liaison double) (p. 180) Voir résumé p.200, Flamand
INFORMATIONS IMPORTANTES
À lire:
Dans le livre de référence, lire les pages 177 à 186 et voir le résumé aux pages 199
et 200
À faire:
Dans le livre de référence, faire p.182 7,5 a), 7,6 a) b) et 7,8
p.184 7,9 et 7,8
p.186 7,11 a) b)
p.201 #5, 6(modifié), 7, 24 a) et b)
Références!:
Flamand, E. Bilodeau J. Chimie Organique, Expériences de laboratoire. Modulo-Griffon, Mont-Royal,
106pp. 2003
Huot, R. et Roy, G-Y. Chimie organique, Notions fondamentales, Édition Carcajou, Québec, 1996,
pp.627