Licence SVTE – S2 – Thermodynamique TD No. 2 2016-2017 LICENCE SVTE – SEMESTRE 2 THERMODYNAMIQUE T.D. No. 2 – Équations d'état Exercice 1 – Coefficients calorimétriques Pour un fluide, on définit trois coefficients thermoélastiques : 1 ∂V α= : coefficient de dilatation isobare V ∂T P 1 ∂P β= : coefficient d'augmentation de pression isochore P ∂T V 1 ∂V χT =− : coefficient de compressibilité isotherme V ∂P T ( ) ( ) ( ) (1) Montrer que ∂ χT ( ∂∂ αP ) =−( ∂ T ) T (2) Calculer et χT α ∂P = . En déduire la relation entre , χT et P. χT ∂ T V P pour un gaz parfait et pour un gaz de Van der Waals. La relation établie en (1) et ( ) est-elle vérifiée ? RT . Calculer et trouver 2 P V l’équation d’état de ce gaz sachant que lorsque T tend vers 0 K et que son volume tend vers une valeur finie b. (3) Les coefficients thermoélastiques d’un gaz sont : α= R PV et χT = Exercice 2 – Équation d'état de l'azote gazeux Dans cet exercice, on souhaite déterminer l’équation d’état de l’azote gazeux. Pour cela, on admet que la différentielle de la pression P d’une mole d’azote est donnée par la relation suivante : dP= −RT A R A 1+2 dV + 1+ dT 2 V V V V ( ) ( ) où T et V désignent respectivement la température et le volume de l’azote, R désigne la constante des gaz parfaits et A est une autre constante. On admettra de plus que cette expression est valide pour une gamme de pression comprise entre 0 et 40×105 Pa. (1) En posant que P est une fonction de V et T, rappeler l’expression de dP en fonction des dérivées ∂P ∂P ) et ( ) . partielles ( ∂V T ∂T V (2) En déduire que : ( P. Carrez, P. Hirel – Université de Lille 1 ∂P −RT A ) = 2 1+2 ∂V T V V ( ) et ∂P R A = 1+ ∂T V V V ( ) 1/2 Licence SVTE – S2 – Thermodynamique TD No. 2 2016-2017 (3) Déterminer alors l’équation d’état de l’azote et montrer qu’en supposant que lorsque la température T tend vers 0 K, le produit PV tend vers 0, cette équation peut se mettre sous la forme : A PV = RT (1+ ) V Quelle est l’unité de la constante A ? Exercice 3 – Équation d'état de l'eau liquide Une petite quantité d’eau liquide, sous une pression et à une température homogènes, présente des coefficients de dilatation isobare et de compressibilité isotherme constants dans le domaine de température et de pression que l’on envisage dans ce problème. On donne : α= 1 ∂V ( ) =3×10−4 K-1 et V ∂T P χT = −1 ∂V ( ) =5×10−10 Pa-1 V ∂P T Le volume massique de l’eau, à la température T0 = 293 K et sous une pression P0 = 105 Pa, vaut v0 = 10-3 m3.kg-1. (1) Montrer que, à température constante T0, le volume massique de l’eau liquide v s’écrit : v (P)=v 0 . exp [− χ T ( P− P0 ) ] Calculer alors le volume massique v1 de l’eau liquide pour une température T0 et sous une pression P1 = 108 Pa. Mathématiquement, on peut remarquer que exp(x) tend vers 1+x lorsque x tend vers 0. Justifier et proposer alors une expression approchée du volume massique de l’eau liquide en fonction de ∂V ) ≅−v 0 . χ T P et montrer que nous pouvons écrire : ( ∂P T (2) Nous cherchons maintenant à déterminer l’équation d’état de l’eau liquide considérée dans ce problème. Donner l’expression de la différentielle dv du volume massique en fonction de dP et dT. ∂V ∂V ) ≅−v 0 . χ T (cf question précédente), et en posant ( ) ≅ α .v 0 , réécrire ∂P T ∂T P l’expression de dv en fonction des coefficients de dilatation isobare et de compressibilité isotherme, de v0, ainsi que de dP et dT. Sachant que ( Montrer alors que, l’équation d’état de l’eau peut s’écrire sous la forme : v ( T , P ) =v0 .[1+α ( T −T 0 )− χ T ( P− P0 ) ] P. Carrez, P. Hirel – Université de Lille 1 2/2