TS-VII.1-SYNT-Stratégie de la synthèse organique

TS – VII.1 Stratégie de la synthèse organique Synthèse
j∞f Le plus grand obstacle à la vie est l'attente, qui espère demain et néglige aujourd'hui. 1/
5
S
SS
S
S
SS
S
S
SS
St
tt
t
t
tt
t
t
tt
tr
rr
r
r
rr
r
r
rr
ra
aa
a
a
aa
a
a
aa
at
tt
t
t
tt
t
t
tt
té
éé
é
é
éé
é
é
éé
ég
gg
g
g
gg
g
g
gg
gi
ii
i
i
ii
i
i
ii
ie
ee
e
e
ee
e
e
ee
e d
dd
d
d
dd
d
d
dd
de
ee
e
e
ee
e
e
ee
e l
ll
l
l
ll
l
l
ll
la
aa
a
a
aa
a
a
aa
a s
ss
s
s
ss
s
s
ss
sy
yy
y
y
yy
y
y
yy
yn
nn
n
n
nn
n
n
nn
nt
tt
t
t
tt
t
t
tt
th
hh
h
h
hh
h
h
hh
hè
èè
è
è
èè
è
è
èè
ès
ss
s
s
ss
s
s
ss
se
ee
e
e
ee
e
e
ee
e o
oo
o
o
oo
o
o
oo
or
rr
r
r
rr
r
r
rr
rg
gg
g
g
gg
g
g
gg
ga
aa
a
a
aa
a
a
aa
an
nn
n
n
nn
n
n
nn
ni
ii
i
i
ii
i
i
ii
iq
qq
q
q
qq
q
q
qq
qu
uu
u
u
uu
u
u
uu
ue
ee
e
e
ee
e
e
ee
e
S
S
So
o
om
m
mm
m
ma
a
ai
i
ir
r
re
e
e
-I- Etape préliminaire: avant l'expérience. ----------------------------------2
-II- Étape 1: la réaction. ------------------------------------------------2
-III- Étape 2 : l'isolement. -----------------------------------------------2
-IV- Étape 3 : la purification. ---------------------------------------------3
-V- Étape 4 : les analyses. ----------------------------------------------4
-VI- Étape 5 : le calcul du rendement. --------------------------------------4
Synthèse organique ------------------------------------------------------5
Notions et contenus :
Protocole de synthèse organique :
- identification des réactifs, du solvant, du catalyseur, des produits ;
- détermination des quantités des espèces mises en jeu, du réactif limitant ;
- choix des paramètres expérimentaux : température, solvant, durée de la réaction, pH ;
- choix du montage, de la technique de purification, de l’analyse du produit ;
- calcul d’un rendement ;
- aspects liés à la sécurité ;
- coûts.
Compétences attendues :
• Effectuer une analyse critique de protocoles expérimentaux pour identifier les espèces mises en jeu, leurs
quantités et les paramètres expérimentaux.
• Justifier le choix des techniques de synthèse et d’analyse utilisées.
• Comparer les avantages et les inconvénients de deux protocoles.

TS – VII.1 Stratégie de la synthèse organique Synthèse
j∞f Le plus grand obstacle à la vie est l'attente, qui espère demain et néglige aujourd'hui. 2/
5
S
SS
S
S
SS
S
S
SS
St
tt
t
t
tt
t
t
tt
tr
rr
r
r
rr
r
r
rr
ra
aa
a
a
aa
a
a
aa
at
tt
t
t
tt
t
t
tt
té
éé
é
é
éé
é
é
éé
ég
gg
g
g
gg
g
g
gg
gi
ii
i
i
ii
i
i
ii
ie
ee
e
e
ee
e
e
ee
e d
dd
d
d
dd
d
d
dd
de
ee
e
e
ee
e
e
ee
e l
ll
l
l
ll
l
l
ll
la
aa
a
a
aa
a
a
aa
a s
ss
s
s
ss
s
s
ss
sy
yy
y
y
yy
y
y
yy
yn
nn
n
n
nn
n
n
nn
nt
tt
t
t
tt
t
t
tt
th
hh
h
h
hh
h
h
hh
hè
èè
è
è
èè
è
è
èè
ès
ss
s
s
ss
s
s
ss
se
ee
e
e
ee
e
e
ee
e o
oo
o
o
oo
o
o
oo
or
rr
r
r
rr
r
r
rr
rg
gg
g
g
gg
g
g
gg
ga
aa
a
a
aa
a
a
aa
an
nn
n
n
nn
n
n
nn
ni
ii
i
i
ii
i
i
ii
iq
qq
q
q
qq
q
q
qq
qu
uu
u
u
uu
u
u
uu
ue
ee
e
e
ee
e
e
ee
e
Quelle stratégie adopter lors de d'une synthèse?
-I- Etape préliminaire: avant l'expérience.
• Pour synthétiser un composé organique, il faut choisir:
o les réactifs appropriés ainsi que leurs quantités. Le plus
souvent, l'un des deux réactifs est introduit en excès; il s'agit
en général du moins cher;
o un solvant adapté qui doit permettre de solubiliser les
réactifs et de contrôler la température dans le milieu
réactionnel;
o un catalyseur afin d'accélérer la réaction;
o Les paramètres expérimentaux (température, durée de la
réaction, etc...);
o le montage adapté à la réaction (doc. 1).
• Si tout doit être mis en œuvre pour avoir le meilleur rendement
possible, il faut aussi prendre en compte les aspects liés à la
sécurité en exploitant les pictogrammes et les consignes de
sécurité relatifs aux espèces chimiques utilisées. Le coût de la
synthèse et l'impact sur l'environnement doivent aussi être
évalués.
-II- Étape 1: la réaction.
• Certaines réactions peuvent avoir lieu à froid dans le cas où on souhaite éviter une élévation de
température, due à une réaction qui dégage trop de chaleur.
• D'autres réactions nécessitent un chauffage qui permet d'accélérer la réaction, on effectue alors un
chauffage à reflux (doc. 1). Le chauffage permet aussi de dissoudre les réactifs solides et d'augmenter le
rendement de certaines réactions limitées.
Le montage de chauffage à reflux permet de chauffer tout en évitant les pertes par évaporation.
• En fin de réaction, on refroidit le mélange réactionnel pour condenser les vapeurs de solvants qui
pourraient s'échapper et pour diminuer la solubilité du produit s'il est solide.
-III- Étape 2 : l'isolement.
L'isolement consiste à séparer au mieux le produit des réactifs n'ayant pas réagi, des produits
secondaires, du catalyseur, du solvant et des sous-produits dus à des réactions parasites. L'isolement
conduit au produit brut.
Différentes techniques sont employées selon l'état physique du
produit à isoler.
Une fiole à vide munie d'un entonnoir Büchner permet une filtration
rapide et un essorage efficace sous pression réduite. (Doc. 2)
Le ballon doit être rincé pour collecter le produit qui y serait resté
et le solide doit être lavé pour éliminer au mieux les impuretés. Le liquide
de rinçage utilisé devra être glacé pour dissoudre le minimum de solide.

TS – VII.1 Stratégie de la synthèse organique Synthèse
j∞f Le plus grand obstacle à la vie est l'attente, qui espère demain et néglige aujourd'hui. 3/
5
L'extraction liquide-liquide permet de
transférer sélectivement des espèces
présentes dans un solvant vers un autre
solvant, non miscible au premier, dans
lequel elles sont plus solubles. (Doc. 3)
• Lorsque le produit synthétisé est très soluble dans la phase organique,
on peut, pour améliorer la séparation:
o saturer la phase aqueuse en sels (par exemple Na
+(aq)
+ Cl
-(aq)
afin de diminuer la solubilité du produit organique dans la phase
aqueuse. Cette technique s'appelle le relargage;
o laver la phase organique avec de l'eau pour en retirer les espèces
solubles dans l'eau (Doc. 4);
o extraire le produit de la phase aqueuse avec un solvant
organique.
• Ces étapes doivent être suivies:
o d'un séchage afin d'éliminer l'eau contenue dans la phase
organique avec un desséchant chimique, par exemple Na2S04 (s)
anhydre;
o de l'évaporation du solvant grâce à un évaporateur rotatif (Doc. 5).
-IV- Étape 3 : la purification.
La purification consiste à éliminer les faibles quantités d'impureté, contenues dans le produit brut
afin d'obtenir le produit purifié.
Les deux méthodes de purification les plus employées sont la recristallisation pour les solides et la
distillation pour les liquides.

TS – VII.1 Stratégie de la synthèse organique Synthèse
j∞f Le plus grand obstacle à la vie est l'attente, qui espère demain et néglige aujourd'hui. 4/
5
• La recristallisation est une méthode de purification des solides fondée sur la différence de solubilité
du produit et des impuretés dans un solvant (Lors d'une recristallisation : on introduit un minimum de
solvant : afin de limiter les pertes de solide contenu dans le solvant saturé.).
• La distillation est une méthode de purification des liquides fondée sur les différences de température
d'ébullition du produit et des impuretés.
-V- Étape 4 : les analyses.
Les étapes d'analyse permettent de contrôler la pureté du produit synthétisé et de le caractériser (de
l'identifier).
Il existe plusieurs méthodes, certaines dépendent de
l'état physique du produit.
• Pour les solides: mesure de la température de
fusion, par exemple, à l'aide du banc Köfler
(doc. 6).
• Pour les liquides: mesure de l'indice de
réfraction à l'aide d'un réfractomètre ou
mesure de la température d'ébullition.
• Pour les liquides et les solides: spectroscopie
IR ou de RMN, chromatographies.
-VI- Étape 5 : le calcul du rendement.
On appelle rendement ρ de la synthèse le quotient de la quantité du produit P effectivement obtenue
n
p
par la quantité maximale attendue n
max
:
p
max
n
n
ρ
ρρ
ρ =
Les synthèses se font rarement en une seule étape; dans ce cas, on parle alors de synthèse multi-
étape. Le rendement de la synthèse est, dans ce cas, égal au produit des rendements de chaque étape qui
doivent être les plus proches possible de 1 pour que le rendement global soit acceptable.

TS – VII.1 Stratégie de la synthèse organique Synthèse
j∞f Le plus grand obstacle à la vie est l'attente, qui espère demain et néglige aujourd'hui. 5/
5
Synthèse organique