CHIMIE ORGANIQUE II (CHM–2000) – Professeur Thierry Ollevier

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM–2000) – Professeur Thierry Ollevier
Examen final − vendredi 1er mai 2015 (9h30−12h20)
Cet examen est d'une durée de 170 minutes. Inscrivez votre nom, prénom et code d'étudiant sur chacun des cahiers
d'examen que vous utilisez. Cet examen comporte 10 questions. Il est noté sur 100 points (10 points par question)
et constitue 40 % de la note globale du cours. Le questionnaire doit être rendu.
4. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).
A
CHO
3. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (4 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).
A
LiAlH4
O
N
2. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (3 points). Donnez le nom de la réaction (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (5 points).
A
O
CO2Me
OMeONa
+
1. Question de connaissances (10 points)
Donnez le nom précis la réaction (2 points) et la structure des produits A et B (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).
HO
HO
MeO OMe
HCl (g), Δ
A+B
NH
CH2O
HCl cat.
MeOH
Δ

6. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
6.1.
6.2.
A
B
6.3.
6.4.
6.5.
C
D
E
O
O
KOH
H2O, Δ
5. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question).
Indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !
A) dicétones-1,3
B) cétoesters-1,2
C) diesters-1,3
D) cétoesters-1,3
E) diesters-1,4
5.2. La synthèse malonique nomme le processus qui implique l'alkylation de :
A) un alcane
B) un anhydride
C) un alcool
D) une cétone
E) l'ester de départ
5.3. La réaction de deux équivalents d'un réactif organolithien sur un ester conduit à :
A) un amide
B) une lactone
C) un alcool
D) une amine
E) un amidure
5.1. La réduction d'un lactame avec LiAlH4 conduit à :
A) acides aqueuses
B) neutres aqueuses
C) acides anhydres
D) basiques anhydrides
E) basiques aqueuses
5.4. La réaction de transacétalisation doit se faire dans des conditions :
2 équiv. 2) HOAc
MgCl 1)
HCl
CO2Me
CO2Me
H2O, Δ
Me
O
CH3CO2H
CH3CO3H
HN
O
O
A) un amide
B) un lactame
C) un amidure
D) un ammonium
E) une lactone
5.5. La réaction intramoléculaire d'un anhydride d'acide avec une amine en milieu basique conduit à :
LiAlH4
OEt
O

7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
7.1.
7.2.
A
7.3.
O
CO2Ph
HCl aq. B
C
7.4.
E
7.5.
puis Δ
8. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
8.1.
8.2.
A
8.3.
8.4. D
O
Cl
1) CH2NH2
2) LiAlH4
B
1) Br2 en excès, NaOH
2) HCl aq.
C
CHO
O
Ph LiOH
EtOH
+
1)
2) H2O, pH 7
O
OEt
MgBr
excès
HCl (g)
S
O
HO
OH
CHO
1) Ag2O, NaOH aq.
2) HOAc
O
OCH3
Cl
excès n-BuOH
H2SO4 cc, Δ
3) PBr3
E
8.5.
D
O
CH2O
Et2NH, HCl
Ph OH
O1) 3 équiv. EtLi
2) HOAc
HO OH OCH3

9 . Question de raisonnement (10 points)
Décrivez comment il serait possible de préparer les composés suivants (2 points par structure).
Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit.
Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
9.1.
9.2.
en faisant intervenir une condensation de Dieckmann
9.3.
9.4.
9.5.
10. Question de raisonnement (10 points)
Donnez les structures des produits. Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés
(5 points par sous-question).
en faisant intervenir une condensation aldolique
au départ de :
en faisant intervenir une synthèse malonique
N
CO2Et
EtO2C1) EtONa
N
O
10.2. La molécule C peut être obtenue via A ou via B. Donnez les structures de A et de B.
Expliquez l'obtention de A, de B et finalement de C en justifiant par des mécanismes si nécessaire (5 points).
A+B2) HCl aq., ΔC
10.1. Décrivez comment il serait possible de préparer le composé suivant.
Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit.
Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés. (5 points).
11. Bonus (3 points)
Donnez les structures des produits A et B. Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
A
EtO
O O
OEt
O
EtONa, EtOH
1) EtONa, EtOH
2) KOH, H2O
3) HCl, H2O
4) ΔC8H12O2
C13H21NaO5
O
Ph
CO2H
O
O
O
O
OCH3
Plusieurs étapes
Br NH2
en faisant intervenir une annélation de Robinson
N
CO2Et
O
B