Alcools (1ère année)

BILAN ALCOOLS
 Passage aux étheroxydes (synthèse de Williamson) Mécanisme
1) Obtention d’un ion alcoolate Bilans à connaître
NaH
Na+
H2 (g)
ou
Na(s)
Na+
1/2 H2 (g)
2) SN2 sur un halogénoalcane primaire (parfois secondaire)
(protection de la fonction alcool)
CH3I
étheroxyde
I-
 Passage aux halogénoalcanes
- Par ajout d’un halogénure d’hydrogène (SN) Mécanisme
X: Br, Cl ou I
bon nucléofuge
HX
H2O
- Par ajout d’un agent halogénant Bilans à connaître
3
X: Br ou Cl
3
PX3
H3PO3
SO2 (g)
HCl (g)
chlorure de thionyle
SOCl2
- Par utilisation du chlorure de tosyle
NaI
TsO- : très bon nucléofuge
(pyridine = base)
chlorure de tosyle
TsCl
Remarque : réaction pouvant avoir lieu avec d’autre nucléophiles que les halogénures. Exemple :
pyridine
nitrile
NaCN
TsCl

 Déshydratation intramoléculaire des alcools (+ difficile sur les alcools primaires) Mécanisme (E1 ou E2)
majoritaire
Règle de Zaïtsev
(obtention de l'alcène le + stable: contrôle thermodyanmique)
H2SO4
Remarque : possibilité de déshydratation intermoléculaire surtout avec les alcools primaires :
H2SO4
 Oxydation des alcools Bilans
- Alcool primaire
MnO4-
ou Cr2O72-
ou CrO3 dans H2SO4 (réactif de Jones)
CrO3 dans la pyridine (réactif de Sarett)
- Alcool secondaire
MnO4-
ou CrO3 dans la pyridine (réactif de Sarett)
ou Cr2O72-
ou CrO3 dans H2SO4 (réactif de Jones)
- Alcool tertiaire = non oxydable