Alcools (1ère année)
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BILAN ALCOOLS Passage aux étheroxydes (synthèse de Williamson) 1) Obtention d’un ion alcoolate Mécanisme Bilans à connaître H2 (g) Na+ NaH ou 1/2 H2 (g) Na+ Na(s) 2) SN2 sur un halogénoalcane primaire (parfois secondaire) I- CH3I (protection de la fonction alcool) étheroxyde Passage aux halogénoalcanes - Par ajout d’un halogénure d’hydrogène (SN) Mécanisme HX H2O bon nucléofuge X: Br, Cl ou I - 3 Par ajout d’un agent halogénant PX3 Bilans à connaître H3PO3 3 X: Br ou Cl SO2 (g) SOCl2 HCl (g) chlorure de thionyle - Par utilisation du chlorure de tosyle chlorure de tosyle TsCl NaI (pyridine = base) TsO- : très bon nucléofuge Remarque : réaction pouvant avoir lieu avec d’autre nucléophiles que les halogénures. Exemple : TsCl NaCN pyridine nitrile Déshydratation intramoléculaire des alcools (+ difficile sur les alcools primaires) H2SO4 Règle de Zaïtsev (obtention de l'alcène le + stable: contrôle thermodyanmique) majoritaire Remarque : possibilité de déshydratation intermoléculaire surtout avec les alcools primaires : H2SO4 Oxydation des alcools - Bilans Alcool primaire MnO4ou Cr2O72ou CrO3 dans H2SO4 (réactif de Jones) CrO3 dans la pyridine (réactif de Sarett) - Alcool secondaire MnO4- ou Cr2O72ou CrO3 dans H2SO4 (réactif de Jones) ou CrO3 dans la pyridine (réactif de Sarett) - Mécanisme (E1 ou E2) Alcool tertiaire = non oxydable
