Electrochimie et applications 181
Si on veut faire fonctionner une pile à combustible H2-O2, il faut que la combustion de
l'H2 (oxydation anodique) et la réduction de l'oxygène (réduction cathodique) se passent
le plus facilement possible pour limiter les pertes.
Il est donc nécessaire dans ce cas d'utiliser comme matériaux d'électrodes des métaux
ou matériaux catalytiques qui limitent les surtensions correspondantes.
3. Surtension de décharge ou d’activation - Etablissement de la relation i = f()
a) Calcul de la vitesse d'une réaction chimique - Rappel
Rappel de la théorie du complexe activé.
Au cours d'une réaction chimique élémentaire :
A + B C + D
L'énergie potentielle du système évolue d'un minimum local correspondant à l'état de
départ vers un autre minimum local correspondant au produit final.
Entre l'état initial et l'état final, l'énergie potentielle du système passe par une valeur
maximale correspondant à une configuration particulière du système appelée complexe
activé notée x*.
On a représenté à la figure VIII.19., les variations d'énergie du système au cours de la
réaction.
Figure VIII.19. : Variations d’énergie lors d’une oxydation.
La théorie du complexe activé conduit à une expression de la vitesse de la forme :