! Retour Université du Maine - Faculté des Sciences LCU7 – Chimie Organique : Examen Juin 2001 Chimie Organique – Examen Barème :I = 24 ; II = 12 ; III = 14 Total = 50 pts I - Question de cours : Réactions de cyclisations Les réactions de cyclisations pour obtenir des cycles carbonés ou des hétérocycles ont une importance évidente en synthèse organique. Les réactions ci-dessous sont des exemples des procédés les plus classiques. Indiquer dans quelles conditions les produits ci-dessous peuvent donner des cyclisations et quel sera le produit obtenu (les mécanismes complets de ces réactions devront être détaillés pour obtenir la totalité des points). CH3 a) f) CH3 Cl N(C2H5)2 COOC2 H5 b) N NHCH2C6 H5 CH3O g) CH2CH2COOC2 H5 + COOC2 H5 h) c) Br-(CH 2)3-Br + CH 2(COOEt)2 CHO + CH3CHBrCOOEt CH2 i) d) Br CH2 O O e) j) COOH OH + CH3 pas une cycloaddition CH3O II- Mécanismes Les réactions ci-dessous sont toutes des réactions décrites dans la littérature et qui interviennent dans des synthèses de produits variées. Indiquer les réactifs utilisés, le type de réaction et les mécanismes réactionnels 1. Synthèse de l'Haemanthidine : un alcaloïde MeOCO MeOCO O O 1 étape O 2. COOH O N=C=O Synthèse de la Tétrodotoxine : un poison violent isolé du foie du ToraFugu O O H H 1 étape O C O CH3 H3C NH O O ! Retour Université du Maine - Faculté des Sciences 3. LCU7 – Chimie Organique : Examen Juin 2001 Synthèse d'une lactone biologique Cl Cl O O 4. O 1 étape Synthèse d'un composé cyclique dans la chimie des sucres S TsO S O O 3 étapes HO O OH III - Synthèse On se propose d'étudier la synthèse d'une phéromone I. Indiquer la formule des produits obtenus et le type de réaction (SN, Ad, Ox, etc……). Les mécanismes réactionnels ne sont pas demandés dans cet exercice. 1) CH3Li ( 1 éq) HC CH 1) EtMgBr (1 éq) A 2) CH3(CH2)8 Br 1) Et MgBr B 2H2 C 2) B un alcyne"vrai" 2) HC C-CH OTs 2 PBr3 D E Pd " désactivé" O F 1) (C6H5)3 P 2) base 3) I O Que peut-on dire de la stéréochimie de cette phéromone ? Voir le corrigé ? NaI F