Programme de colles : semaine 20 du 16 mars 2015

Programme de colles : semaine 20 du 16 mars 2015
Chimie organique
Allongement de chaine carbonée
I. Organométalliques comme sources de carbones nucléophiles
A. Organomagnésiens
Additions sur les esters
Additions sur les nitriles ,
Addition sur les chlorure d’acyles ; possibilité de
s’arrêter à la cétone
B. Organolithiens
C. Composés organométalliques du cuivre ( cuivreux , cuprate)
Synthèse et addition 1,4 sur les enones. (lithiens en 1,2)
D. Organozinciques
Synthèse et réactions en présence d’esters
II. Anions stabilisés : Enolates et réactifs apparentés
A. Préparation des enolates
Equilibre céto-enolique
Déprotonation totale ou catalytique en
Enolate cinétique vs Enolate thermodynamique
de CO
Réactifs apparentés : exemples de composés CH-EWG, enamines
Structure et réactivité d’un enolate : réaction quasi-toujours par le C
B. Aldolisation - cétolisation - crotonisation
Formation des aldols (cétols) : bilan, mécanisme, conditions opératoires, rétroaldolisation, Soxhlet,
aldolisation croisée, crotonisation (en milieu basique E1CB ou acide)
Strategie pour le contrôle des aldolisation ( aldolisation dirigée) : Exemple Réaction de Mukayama
C. Addition de Michael
Bilan, mécanisme , exemple d’analyse rétrosynthétiques de dicetone 1,5
Généralisation : donneur de Michael , accepteur de Michael
Annelation de Robinson
D. Fonctionnalisation en
de CO – Alkylation
Difficile alkylation des aldéhydes par concurrence avec l’aldolisation
Stratégies alternatives : Utilisation des enamines ou des aza-enolates
III. Anions stabilisés : Ylures de Phosphore
A. Un peu de chimie du phosphore
Vocabulaire : phosphine, Phosphonium, oxyde de phophine, phosphonate, phosphite
B. Ylure de phosphore et réaction de Wittig
Bilan, mécanisme , oxaphophétane :
Stéréochimie de l’alcène obtenu : Réponse partielle (ylures stabilisés alcène E , Ylures non-stabilisés Z)
Intérêt de la réaction : introduction parfaite de la double liaison, obtention d’alcène non Zaitsev,
chimioselectivite (CO ester non touché)
C. Variante Wittig-Horner
Les parties en bleues sont des réactions voisines de celles du programme leur mémorisation parfaite n’est
pas exigible