424 CHIMIE ORGANIQUE SYNTHESE DE LA BUTAN-2-ONE Conception : Collège de Staël Adaptation: M.Casanova & H. Jenny Collège de Candolle 2009 BUT Préparation de la butan­2­one par oxydation du butan­2­ol avec de l'eau de Javel METHODE Deux étapes : → A. Synthèse de la butan-2-one : Oxydation d’un alcool secondaire B. Analyse du produit obtenu : R 1 ✔ Test au DNPH : mise en évidence de la fonction carbonyle Il identifie les aldéhydes et les cétones R 2 ✔ Mesure de l'indice de réfraction n D cétone C O • Acide éthanoïque (acétique) 25% • Butan-2-ol • DNPH (2,4 dinitrophénylhydrazine) • Hypochlorite de sodium 12-14% (eau de Javel) • solution aqueuse d'acétate de sodium (36,5 g./ 30 ml) • solution aqueuse d'hydrogénosulfite de sodium 37% (bisulfite de sodium) PRODUITS RECOMMANDATIONS Rappel: LUNETTES, BLOUSES ET GANTS OBLIGATOIRES! Ne pas mélanger les produits; refermer immédiatement les flacons. Travailler sous chapelle;dès que possible abaisser la vitre. Placer la légende: APPAREILLAGE 0 424 synthese de la butan_2_one.odt 1. 2. 3. 4. 5. 6. acide éthanoïque butan-2-ol butan-2-one eau de Javel solution d'acétate de sodium solution d'hydrogénosulfite de sodium I. II. III. IV. V. VI. VII. VIII. IX. agitateur/chauffage ampoule d'introduction bain glacé ballon de réaction barreau magnétique, pierre à ébullition colonne de distillation Vigreux récipient de récupération réfrigérant thermomètre 10 1/3 Mise à jour 08/01/09 MANIPULATIONS A) SYNTHESE 1. Plonger le ballon de 2 cols dans le cristallisoir rempli d'eau et de glace 2. Introduire dans le ballon:- 25 ml d'acide éthanoïque (acétique) 25% aq. - 10 ml de butan-2-ol - 1 barreau magnétique - 2 pierres à ébullition 3. Agiter et laisser refroidir ~ 5 min. jusqu'à ~ 10 o C 4. A l'aide d'un cylindre gradué de 100 ml, prélever 70 ml d'eau de Javel (13-15%). Transférer ~50 ml d'eau de Javel dans l'ampoule d'introduction. 5. En maintenant l'agitation, faire couler goutte à goutte de l'eau de Javel à un rythme soutenu (dès le début de l'opération la solution se trouble et un léger grondement se fait entendre). 6. Après avoir introduit le reste de l'eau de Javel (~20 ml préparé au point 4), enlever le bain de glace et agiter à température ambiante pendant 10 minutes. 7. Ajouter dans le ballon: - 5 gouttes d'hydrogénosulfite de sodium 37%aq. - 30 ml d'acétate de sodium 8. Brancher le chauffage (calotte ou plaque chauffante) sur la position indiquée sur l'appareil. Observer les vapeurs. Début de la distillation 79 o C→ 85 o C Fin de la distillation lors de la cessation des vapeurs. Noter dans le tableau ci-dessous le point d'ébullition pratique. B) ANALYSE R 1 ✔ Test au DNPH: Mise en évidence de la fonction carbonyle (2,4-dinitrophénylhydrazine) Il réagit avec une aldéhyde ou une cétone selon la réaction: R 1 C R 2 O + H N 2 NO 2 NH H+ R 1 C NO 2 DNPH NH N R 2 C O R 2 NO + H O 2 2 NO 2 (précipité jaune) Introduire dans 3 éprouvettes éprouvette 1 éprouvette 2 réactif: DNPH 1 ml 1 ml 1 ml cétone butan-2-ol butan-2-one 2-3 gouttes du produit à tester à disposition éprouvette 3 synthétisé Notez vos observations ✔ Mesure de l'indice de réfraction nD L'indice de réfraction est une mesure d'angle qu'on observe quand un rayon lumineux passe d'un milieu à l'autre. Il permet d'identifier et de vérifier la pureté d'un produit. Appareillage: le réfractomètre de Abbe. Tableau à compléter 424 synthese de la butan_2_one.odt Indice de réfraction pratique (réfractomètre) nD théorique (Handbook) Point d'ébullition pratique (thermomètre) b.p [ o C] théorique (Handbook) 2/3 butan-2-ol butan-2-one Mise à jour 08/01/09 QUESTIONNAIRE 1. Compléter et équilibrer la réaction de la synthèse de la butan-2-one ............................... + butan-2-ol NaClO → ............................... + butan-2-one NaCl + H2O OXYDATION : REDUCTION: BILAN : 2. Outre l'eau de Javel, il existe plusieurs agents oxydants efficaces tels que le trioxyde de chrome ( CrO3 ) en milieu acide sulfurique ou le dichromate de disodium (Na2Cr2O7) en milieu acide sulfurique. a) Équilibrer l'équation et mettre en évidence l'oxydant, le réducteur, l'oxydé, le réduit: ........................... éthanol + Na2Cr2O7 + H2SO4 → ............................... + éthanal Cr2 (SO4)3 + Na2SO4 + H2O OXYDATION : REDUCTION : BILAN : b) Sachant que la couleur d'une solution contenant du chrome est orange si il y a du chrome (+6) et verte si il y a du chrome (+3); comment pourriez-vous affirmer que la réaction d'oxydation a bien eu lieu? c) Qu'arriverait-il si il y avait un excès d'oxydant lors d'une oxydation: d'un alcool primaire qui donne une aldéhyde? d'un alcool secondaire qui donne une cétone? d) Qu'obtenez-vous par oxydation du 2-méthylpropan-2-ol? Justifiez votre réponse RECUPERATION 424 synthese de la butan_2_one.odt Vider les résidus dans le bidon de récupération « ORGANIQUE ». Rincer la verrerie utilisée à l'eau du robinet. 3/3 Mise à jour 08/01/09