9/17/2012 CHIMIE GÉNÉRALE I GLCH101 1 Prof. Joulia Larionova Equipe CMOS, Bât. 17, UM 2 Tel. 0467144805 E-mail: [email protected] PRÉSENTATION: UNITÉ D’ENSEIGNEMENT CHIMIE GÉNÉRALE 1 GLCH101 2 Responsable général du GLCH101: Joulia Larionova [email protected] Tel. 0467144805 Clarence Charnay [email protected] 1 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Programme du GLCH101: Les bases de la chimie -Etats de la matières: solides, liquides gaz -le solide cristallin -L’atome: initiation à la mécanique quantique -quantification de l’énergie et fonction d’onde -les hydrogénoïdes -l’atome polyélectronique -lien avec la classification périodique -Notion de Liaison chimique -liaisons fortes (ionique, métallique, covalente) -liaisons faibles (van der Waals, liaison H) -Les entités chimiques -notion de Degré d’oxydation -détermination des entités chimiques -Le modèle de Lewis de la liaison covalente -structure de Lewis (doublet, charge partielle…) -formes mésomères. CONTENUS 3 HORAIRES 12 cours magistraux de 1H30 (en amphithéâtre, effectifs < 200) 11 travaux dirigés (TD) de 1H30 (en salle de TD, effectifs <40) 5 travaux pratiques (TP) de 3H (en salle de TP de Chimie L1 au Bat. 3, effectifs < 20 ) 49.5 H d’enseignement de chimie 4 2 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 DÉBUT DES COURS Début des cours: Semaine 37 : 4 cours les deux premières semaines Début des TD: en Semaine 39 (24 septembre) Début des TP: Semaine 40 ou 41 selon groupe Toujours vérifier l’emploi du temps sur internet pour les modifications de dernière minute! 5 CONTRÔLE DES CONNAISSANCES (5 ECTS) Contrôle terminal des connaissances (Examen mi-janvier) coeff: 75 TP coeff: 25 (contrôle continu): TOTAL: coeff: 100 Taux de réussite moyen de l’UE= 40 % Le module nécessite un travail régulier au cours du semestre. 6 3 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 LES TRAVAUX PRATIQUES (BAT. 3) Présence obligatoire aux 5 TP Les blouses de laboratoire sont OBLIGATOIRES en TP pas d’accès au TP possible et 0/20 au TP considéré Les absences (maladie, …) doivent être justifiées par un certificat fourni à l’enseignant de TP absence injustifiée =0/20 au TP concerné 7 SOUTIEN EN CHIMIE 1 séance par semaine Début des séances dès la rentrée Modalités et dates précisées en TD ou cours 8 4 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 DOCUMENT DE COURS Les documents du cours sont placés sur l’ENT; L’inscription pédagogique est nécessaire pour accéder à ces documents; Télécharger les documents avant le cours; Mot de passe pour l’espace « GLCH101 Joulia Larionova » est « spin ». 9 INTRODUCTION Rôle de la chimie dans la vie. Science de transformation de la matière, la chimie est au cœur de notre environnement quotidien. 10 5 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Chimie en France La chimie est le 2ème secteur industriel en France après l’automobile. Notre industrie chimique se situe au 5ème rang mondial. C’est le 1er secteur industriel de France en matière de dépenses de recherche & développement. 11 La France est aussi le troisième exportateur mondial de produits chimiques et pharmaceutiques: - 5 971 établissements, - près de 204 000 salariés, - 3230 entreprises. Cartographie des industries chimiques en France: une industrie présente sur tout le territoire mais concentrée sur quelques grandes régions. 12 6 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 santé Les différents domaines d’étude de la chimie sont la chimie minérale et organique, la chimie moléculaire et biologique, la chimie des matériaux, la chimie des interfaces, 13 la chimie analytique. La chimie est l'étude de la matière, de ses transformations, et des échanges d'énergie qui accompagnent ces transformations. 14 7 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 SOMMAIRE Сhapitre I. Description de la matière. Chapitre II. Représentation des entités chimiques à l’état solide. Chapitre III. Atomistique. Organisation des électrons dans l’atome: du modèle de Böhr à la description ondulatoire. Chapitre IV. Atomistique (suite). Les atomes polyélectroniques. Chapitre V. Atomistique (suite). Classification périodique. Chapitre VI. Degré d’oxydation et identification des entités. 15 Chapitre VII. La liaison chimique. Modèle de Lewis de la liaison covalente. СHAPITRE I. 16 DESCRIPTION DE LA MATIÈRE. 8 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Objectifs: étudier la matière à trois niveaux: Niveau macroscopique (propriétés physiques); Niveau atomique et/ou moléculaire (composition chimique); Niveau électronique et/ou particulaire. 17 Etude de la chimie à trois niveaux : • Niveau macroscopique. On ne fait aucune hypothèse sur la constitution de la matière. • Niveau atomique et/ou moléculaire. On fait des hypothèses sur les entités qui constituent la matière. On fait des hypothèses • Niveau électronique sur la constitution des entités et/ou particulaire. qui constituent la matière. 18 9 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 et dans trois « dimensions » : • Niveau macroscopique. •Composition et structure • Niveau atomique et/ou moléculaire. •Énergie • Niveau électronique et/ou particulaire. •Temps 19 Comme toutes les autres sciences, la chimie possède un langage propre. Il est donc essentiel de maîtriser ce vocabulaire et de l'utiliser à bon escient. Ce sera un des objectifs de cet enseignement d'initiation à la chimie ! 20 10 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 SOMMAIRE DU CHAPITRE I. I. 1. Description macroscopique de la matière: Définitions Etat physique de la matière Corps pur, mélange. I. 2. Description microscopique de la matière: Atome Elément chimique I. 3. Etude de l’état solide cristallisé: Définitions Périodicité Réseau et maille cristalline Stœchiométrie et formule chimique 21 I. 1. Description macroscopique de la matière. I. 1. 1. Notions et définitions • La matière est un ensemble de corps matériels, chaque corps possède une masse mécanique et occupe à chaque instant un certain secteur de l’espace (c. a. d. tout ce qui possède une masse et occupe un volume). 22 11 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Exemples: 23 • Un système est un objet ou un ensemble d’objets dont on fait l’étude. • Univers - ensemble du milieu extérieur et du milieu intérieur: Milieu intérieursystème Milieu extérieur 24 12 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Transferts possibles entre le système et le milieu extérieur: Transfert d’énergie (J) - sous forme de chaleur Q, - sous forme de travail mécanique W - sous forme de travail électrique W’ Transfert de matière Convention: • Les quantités (énergie, matière) reçues par le système sont comptées positivement. Les quantités cédées au milieu extérieur sont comptées négativement. >0 • Types de systèmes Système ouvert échange de chaleur, travail, matière avec le milieu extérieur système <0 Système fermé Pas de transfert de matière avec l’extérieur 25 Système isolé Pas de transfert de chaleur, travail, matière Système Système diathermique Pas de transfert de travail et de matière avec l’extérieur Système adiabatique Pas de transfert de chaleur et matière 26 13 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 1. 2. Etat physique d’un système. • L’état d’un système est défini à un instant donné: comme une photographie instantanée. On le décrit macroscopiquement au moyen des grandeurs physiques (grandeurs d’état). • Grandeurs physiques (d'état) On dit d'une grandeur qu'elle est une grandeur d'état si, lors d'une transformation de l'état initial A à l'état final B, sa variation est indépendante du chemin parcouru pour 27 aller de l'état A vers l'état B. Par exemple: si le système est un individu se déplaçant sur une pente du point A jusqu'au point B, l' énergie potentielle pourra être considérée comme une grandeur d'état mais non la distance parcourue. L’énergie potentielle de deux skieurs est la même, pas la distance parcourue par chacun. L’énergie potentielle est une grandeur d’état. 28 14 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Grandeurs physiques sont des variables d’état, tels que la température (T), la pression (p), la quantité de matière (n(B)), le volume (V), la masse (m). Certaines ne sont pas indépendantes les unes des autres mais peuvent être reliées par une ou plusieurs équations d’état. Par exemple: pV = nRT équation du gaz parfait p (Pa), V (m3), T (K), n (mol), R = 8.31441±0.00026JK-1mol-1 constante du gaz parfait 29 • Grandeurs physiques Grandeurs extensives: Proportionnelles à la quantité de matière. Définies pour l’ensemble du système. Si un système est divisé en i sous systèmes, la grandeur extensive est la somme des grandeurs de ses sous systèmes: X = ∑xi m, V, n, U (énergie interne), H (enthalpie), G (énergie de Gibbs), S (entropie) m = ∑mi; V = ∑vi; n = ∑ni Grandeurs intensives: Ne dépendent pas de la quantité de matière: ≠ f(n). Définies en chaque point d’un système. T, p, pi, xi (fraction molaire), , (potentiel chimique) Grandeurs molaires: m M masse molaire n i V V ni volume molaire 30 15 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Etat de la matière / Notion d’une phase une phase est un milieu dans lequel les paramètres varient de manière continue. Etat physique de la matière (état d’agrégation ou phases) d’un corps pur gaz Liquide Solide Différentes formes cristallisées Par exemple: le Fe: cubique centrée (fer α) ou cubique à faces centrées (fer γ). Un solide peut aussi être amorphe. Par exemple, la silice SiO2 peut être cristalline (quartz, cristobalite) ou amorphe (verre). 31 • Etat d’agrégation de la matière et leurs transformation: Toutes les espèces chimiques peuvent exister sous ces trois états. Mais ces états ne sont pas observables dans 32 les mêmes conditions. 16 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Representation schematique des états de la matière:* Cohésion ↓, désordre ↑ *Il existe aussi d'autres états un peu plus exotiques, tel que plasma, cristal liquide et superfluide. 33 Les états de la matière se definissent par rapport à 2 critères: • Degré de condensation • Ordre (ou désordre) 34 17 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Solide: Les molécules n’ont pas de liberté; Le mouvement est réduit à des oscillations autour de la position d’équilibre, leur position ne se modifie pas; Etat condensé; Etat ordonné*; Forme; Son volume depend peu de P et T; Souvent anisotropes (leurs propriétés varient selon la direction) *solide amorphe (par ex. verre) peut être considéré comme 35 un liquide infiniment visqueux. Liquide: Les molécules sont en contact; Le mouvement des molécules est limité, mais il existe l’agitation thermique; Etat condensé; Etat désordonné; Un liquide à son volume propre; Pas de forme; Son volume depend peu de P et T; Généralement isotropes (mêmes propriétés dans 36 toutes les directions). 18 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Gaz: Les molécules sont eloignées les unes des autres; Les molécules se déplacent; Etat non condensé; Etat désordonné; Le gaz n’a pas de volume propre; Le gaz occupe tt le volume offert; Son volume depend de P et T; Généralement isotropes (mêmes propriétés dans toutes les directions). 37 • Propriétés de la matière caracteristiques de sa composition: Teb Tcond Tsub Tsol Tf Tsol Températures de transformation, Enthalpies de transformation, entropies de transformation, masse volumique, ... 38 19 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 1. 3. Corps pur, mélange. • Corps pur: une seule substance chimique Ex: NH3, CO2, O2, H2O, Ag, Au... Propriétés définies (caractéristique de la substance): T de transformation, masse volumique... Rarement présent à l’état naturel nécessite des purifications. 39 Un corps pur peut être constitué par : 1) un seul atome (corps simple élémentaire) Fe(s), He(g) 2) des molécules composées d'un seul atome (corps simple) N2(g), S8(s) 3) un seul composé où les atomes sont liés entre eux dans des proportions définies (corps composé) Fe2O3(s), CH4(g), NaNO3(s), H2O(l) 40 20 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Un mélange est composé de plusieurs substances chimiques Exemples: : - eau du robinet (H2O + Na+ + K++Ca2++ Mg2++ Cl-+CO32-+ NO3- + CO2 + Cl2 + ... - Atmosphère (O2 + N2 + CO2 + ...) Les propriétés varient en fonction de la composition. 41 Mélange un mélange liquide-liquide (émulsion) un mélange liquide-gaz (aérosol), Un mélange de deux poudres (deux phases solides différentes) 42 21 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 2. Description microscopique de la matière: I. 2. 1. Atome. • L’atome est le constituant élementaire de la matière. Un atome (grec ancien ἄτομος [atomos], « qui ne peut être divisé ») est la plus petite partie d'un corps simple pouvant se combiner chimiquement avec une autre. • 43 Un atome est constitué de trois types de particules: 44 22 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Protons (p): Masse: mp = 1.0073 u.a. ou mp = 1.6725•10-27 kg (1 u.a. = 1.6605x10-27 kg) Charge: p+ = +1.6605•10-19 Coulon Diamètre: dp = 0.8•10-15 m Existe toujours Le nombre de protons définit l’élément chimique. Toutes les entités possédant le même numéro atomique (même nombre de p) noté Z, définissent un élement chimique. 45 Neutrons (n): Masse: mn = 1.0087 u.a. ou mn = 1.6749•10-27 kg. Charge: Pas de charge, neutre Existe souvent, mais pas toujours Diamètre dn = ~10-15 m Le nombre de neutrons = nombre de protons, mais il peut varier dans les isotopes d’un éléments. 46 23 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Isotopes ont des masses atomiques différentes car le nombre de neutrons est différent. Carbone: trois isotopes 6C 47 Hydrogène: trois isotopes 1H Hydrogène: 1H1 Deutérium(D) 1H2 Tritium (T): 1H3 48 24 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Electrons (é): Masse: mé = 5.486x10-4 u.a. ou me = 9.109•10-31 kg. Charge: é = -1.6605x10-19 Coulomb /é/ = /p/ 49 • Structure de l’atome: Modèles: - 1898: J.J. Thomson (dit aussi modèle de plum pudding) Les électrons négatifs sont incorporés dans noyau positif. - 1902: N. Hantaro Les électrons négatifs tournent autour d’un coeur positif 50 25 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 - 1911 E. Rutherford Les électrons négatifs sont répartis sur differentes orbites et tournent autour d’un coeur positif (nucléus). - 1913 N. Bohr Sommerfield Les électrons tournent sur des orbites. Ils émettent ou absorbent des photons s’ils changent leurs orbites. 51 52 26 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Structure de l’atome moderne Un atome est constitué d'un noyau concentrant plus de 99,9 % de sa masse, autour duquel se distribuent des électrons pour former un nuage 40 000 fois plus étendu que le noyau lui-même. Le noyau est constitué de protons (p), chargés positivement, et de neutrons (n), électriquement neutres. n + p = nucléons mp + mn matome 10-14m L‘hydrogène fait exception, car le noyau de son isotope 1H, appelé 53 protium, ne contient aucun neutron. Aujourd’hui grâce à la physique quantique, on sais que les électrons se situent quelques part dans les nuages 54 électroniques, zones de forte probabilité de présence, ou « orbitales ». 27 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 2. 2. Elément chimique Chaque élement est réprésenté par un symbole qui permet de l’identifier: Numéro atomique Z E A Masse molaire atomique (g/mol) Symbole atomique 104 éléments (1H – 103Lw) sont constitués de cette manière (2004) 55 56 28 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 3. Etude de l’état solide cristallisé: I. 3. 1. Définitions. Corps purs Corps purs simples Corps purs composés 57 • Un corps pur est composé d'un seul type de constituant. • Le contraire est un mélange. Un corps pur peut être constitué de noyaux appartenant : 58 29 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 1) au même élément (corps pur simple) Tous les noyaux appartiennent au même élement. Ex: H2, O2, O3, C (graphite), S8, Fe... 59 2) à des éléments différents (corps pur composé). • La proportion de chaque élément est une proportion stoechimetrique. Ex: H2O, NH3, CuO, Fe2O3, NaCl... NB: On ne considérera pas les noyaux d'isotopes d'un même élément) 60 30 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Lorsque, dans un échantillon de matière, 1) tous les noyaux appartiennent au même élément, on a un corps simple. Na, Mg, Cu, Hg, He, H2, O2, O3, Cl2… 2) les noyaux sont différents, on a un corps composé. NaCl, MgO, CuCl2, H2O, NH4Cl… 61 • Etat solide: Les noyaux sont à des positions relatives fixes les uns par rapport aux autres. Les noyaux sont entourés de densité électronique = assurent cohésion de la matière solide. La matière est toujours tridimensionnelle. Mais dans un premier temps on ne considérera que 2D. 62 31 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 A l’état solide, un corps pur peut etre cristallisé ou amorphe: • Substance cristallisée : arrangement régulier (périodique) des noyaux Corps simple Corps composé • Substance amorphe : désordre dans l’arrangement des noyaux 63 Un corps pur solide peut être Cristallisé ou amorphe. 64 32 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Exemple: SiO2 SiO2 cristallisé: • quartz • Cristaux de forme hexagonale. • Organisation périodique des atomes. • Propriété piézoelectrique – pression sur le cristal entraîne l’apparition d’un potentiel 65 électrique, Tf = 1650 °C • SiO2 amorphe: verre • Désordre structural; • Pas de périodicité des atomes; • Il n’y a pas de propriété piézoélectrique ; • Tf ~ 700 °C. 66 33 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 3. 2. Représentation du réseau cristallin 67 • Représentation Tridimensionnelle du réseau cristallin nœud plan réticulaire d organisation 3D périodique d'un cristal 68 34 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Un échantillon de matière est tridimensionnel ! • La structure d'un cristal de NaCl : Modèle compact Modèle éclaté Étude modèle : Représentations d’échantillons bidimensionnels plus facilement « visualisables » 69 • Représentation Bidimensionnelle du réseau cristallin Plan x,z plan réticulaire nœud Plan y,z d Plan x,y Dans un Plan (2D) 70 35 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Dans cette représentation de l’état cristallin, seule l’ordre de grandeur des distances interatomiques est respecté Répartition périodique des noyaux : 10-10 m = 0.1 nm : ordre de grandeur de la distance interatomique Unités: 1nm = 10-9m 1Å = 10-10m 1pm = 10-12m 10-14 m : taille approximative du noyau d'un atome La taille des noyaux n’est pas proportionnelle ! les noyaux ne seraient pas visibles sur cette figure s’ils étaient représentés à cette échelle 71 I. 3. 3. Réseau et maille cristalline. Caractéristiques essentielles d’un cristal: constance des distances entre les noyaux; répétition périodique des noyaux. • Un solide cristallin est constitué par la répétition périodique dans les 3 dimensions de l'espace d'un motif atomique, appelé maille cristalline. 72 36 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 • Maille cristalline : l’unité de base à partir de laquelle on peut reconstituer le cristal dans son ensemble en faisant subir à cette unité différentes translations suivant les directions des axes cristallins. 73 Construction d’une maille bidimensionnelle: 2 vecteurs non colinéaires a et b à partir d’un point donné (origine); La surface (produit vectoriel): S = a×b constitue une maille du réseau cristallin Reconstitution du cristal : répétition de la maille: translations u∙a + v∙b u et v : nombres entiers 74 37 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Répartition périodique des noyaux : Construction d’une maille : 2 vecteurs non colinéaires à partir d’un point donné produit vectoriel la surface S = a×b constitue une maille du réseau cristallin Reconstitution du cristal : translations u∙a + v∙b u et v : nombres entiers b 75 O a Répartition périodique des noyaux : Construction d’une maille : 2 vecteurs non colinéaires à partir d’un point donné produit vectoriel la surface S = a×b constitue une maille du réseau cristallin Reconstitution du cristal : translations u∙a + v∙b u et v : nombres entiers 7676 38 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Etude d’un solide cristallin: 1) S’assurer de la répétition périodique des noyaux 2) Détermination d’une maille 3) Propriétés extraites de la maille. Note: les atomes peuvent être identiques (corps 77 simple) ou non identiques (corps composé) Maille cristalline → un parallélogramme 4 sommets identiques Sommets vides Sommets rouges Sommets bleus 78 39 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Exemple: Les propositions de mailles: 79 Construction d’une maille tridimensionnelle: 80 40 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Une maille élémentaire tridimensionnelle est définie par trois vecteurs a, b, c et par trois angles , , . Le volume de la maille est donnée par la relation classique: c a b V = (a b) • c Les divers nœuds du réseau se déduisent du premier par une translation : 81 t = ma + nb + pc m, n, p, sont 0 ou 1. Résumé: Un solide cristallin est constitué par la répétition périodique dans les 3 dimensions de l’espace d’un motif atomique, appelé maille. Maille cristalline: le motif de base à partir duquel on peut reconstituer le cristal dans son ensemble en faisant subir à ce motif des translations suivant les directions des axes cristallins. Une maille qui comporte un seul motif s’appelle une maille simple ou primitive. Une maille plus grande que la maille élémentaire 82 est appelée maille multiple 41 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 I. 3. 4. Stœchiométrie et formule chimique. 83 Calcul de la stœchiométrie à partir d’une maille bidimensionnelle (2D) 84 42 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Le décompte des motifs par maille (noyaux) s’effectue de la manière suivante : ● noyau sur une arête (il « appartient » à 2 mailles) compte pour ½ ● noyau au sommet d’une maille (il « appartient » à 4 mailles) compte pour ¼ ● noyau à l’intérieur (il « appartient » à cette maille) compte pour 1 85 • Stœchiométrie d’un composé (formule empirique) : la proportion de noyaux appartenant à différents éléments constitutifs. On symbolise les noyaux bleus par B et les noyaux rouges par R R : 2×1 = 2 B : 4×¼ + 1×1 = 2 R : 2×½ = 1 B : 2×½ = 1 R : 2×1 + 4×¼ + 2×½ = 4 B : 4×1 = 4 Il y a autant de noyaux rouges que de bleus ! Par convention on utilise les coefficients (entiers) les plus petits possibles : on symbolisera la stœchiométrie de ce composé par {B:1;R:1} 86 43 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Bleu 2/maille Rouge 2/maille Bleu 2/maille Rouge 2/maille Bleu 4/maille Rouge 4/maille Bleu 1/maille Rouge 1/maille Bleu 1/maille Rouge 1/maille {B:1; R:1} B1R1 = BR 87 Les écritures des stœchiométries {B : 1 ; R : 1} {B : 2 ; R : 2} {B : 3 ; R : 3} ont la même signification ! Par convention on utilise les coefficients (entiers) les plus petits possibles. 88 44 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Un autre réseau 89 A. Mehdi 90 45 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 91 Bleu 4 noyaux comptant entièrement : 4×1 = 4 Rouge 4 noyaux comptant pour un quart : 4×¼ = 1 1 noyau comptant entièrement : 1×1 = 1 On symbolisera la stœchiométrie de ce composé par : {B:2; R:1} Formule brute : B2R 92 46 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Calcul de la stœchiométrie à partir d’une maille tridimensionnelle (3D) 93 Le principe du calcul de la stœchiométrie à partir d'une maille tridimensionnelle est identique à celui des calculs précédents : Répartition périodique : La maille est définie par trois vecteurs non coplanaires b un parallélépipède O c a 94 47 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Le décompte des noyaux s’effectue de manière différente : noyau à l’intérieur de la maille ● compte pour 1 noyau au sommet ● compte pour 1 8 noyau sur une arête ● compte pour ¼ noyau sur une face ● compte pour ½ 95 Maille cubique simple Maille cubique centrée Z=2 Z = (8•1/8) = 1 simple Maille cubique à bases centrées Z = (8 •1/8 + (1 •1) = 2 double Maille cubique à faces centrées Z=4 96 Z = (8 •1/8) + (6 •1/2) = 4 Z = (8 •1/8) + (2 •1/2) = 2 double quadruple 48 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 1 1 1 4 1 1 2 8 97 Il est possible de déterminer la composition d'un corps pur cristallin par sa stœchiométrie, mais cette notion n’est pas suffisante pour caractériser tous les composés : La stœchiométrie ne nous renseigne pas sur la présence d’agrégats d’atomes (motifs moléculaires) arrangement périodique 2D des noyaux dans un corps simple : L'analyse de la position des différents noyaux montre que trois noyaux bleus semblent former un agrégat de type [B3] 98 49 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 arrangement périodique 2D des noyaux dans un corps composé: Maille cristalline : G : 4×¼ = 1 R : 1×1 = 1 B : 4×1 = 4 Stœchiométrie : {G:1;R:1;B:4} 99 Quatre noyaux bleus semblent former un agrégat avec un noyau rouge, [RB4], et les noyaux gris sont indépendants des autres. Maille cristalline : G : 4×¼ = 1 Composition : [RB4] : 1×1 = 1 {G:1;[RB4]:1} 100 50 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com) 9/17/2012 Il faut donc déterminer de façon plus précise la composition du composé en précisant : ● la nature des entités constitutives, et ● les proportions entre elles Ces renseignements sont donnés par la formule chimique du composé ! Stœchiométrie Formule chimique Les entités chimiques : une notion fondamentale qui nécessite de faire intervenir la présence des électrons 101 51 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)