Chapitre 1

Chapitre 1 - Aldéhydes et cétones
Solutionnaire des exercices
O
Chimie organique 2 - Chapitre 1 – Solutionnaire © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
1
H
1.1 a)
O
b)
CHO
c) Voici la structure correspondant au nom indiqué ;
toutefois, le véritable nom systématique associé à
cette structure est plutôt le (2Z,4S)-4-éthyl-2,5-
diméthylhex-2-énal, puisque la chaîne principale
de même longueur contient un plus grand nombre
de ramifications !
CHO
B
r
d)
1.2 a) La similitude des masses moléculaires et des formes des molécules comparées
laisse à penser que les forces de dispersion de London seront de grandeurs
similaires dans les trois cas. Toutefois, les molécules polaires de benzaldéhyde et
d’alcool benzylique possèdent en plus des interactions dipôle-dipôle, alors que les
molécules d’alcool benzylique sont les seules qui peuvent faire des liaisons
hydrogène entre elles. On observera donc l’ordre croissant de température
d’ébullition suivant : p-xylène, benzaldéhyde, alcool benzylique.
b) L’hydrosolubilité augmentant avec la polarité des molécules et leur capacité à
former des liaisons hydrogène avec les molécules d’eau, on observera le même
ordre croissant en ce qui a trait à l’hydrosolubilité, soit p-xylène, benzaldéhyde,
alcool benzylique.

O
H
O
1.3 a) b)
Cl
O
1.4 a) A :
O
b) B : C : HCl
1.5 L’hydroboration est une réaction d’addition de type anti-Markovnikov, c’est-à-dire dans
laquelle l’atome d’hydrogène est ajouté au carbone de la triple liaison portant le moins
d’atomes d’hydrogène.
Ainsi, l’hydroboration de l’hept-1-yne créera de l’heptanal, et non de l’heptan-2-one. Il
faudra donc plutôt effectuer l’hydroboration de l’hept-2-une, qui produira de l’heptan-2-
one, le composé désiré, mais également de l’heptan-3-one, puisque les deux atomes de
carbone de la triple liaison de l’hept-2-yne possèdent le même nombre d’atomes
d’hydrogène.
1) BH3
2) H2O2, OH-,H
2O
O
O
heptan-2-one
heptan-3-one
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2

O
1) NaBH4, EtOH, H2O
2) H3O+,H2OOH
1.6 a)
COOMe
b) COOMe
O
H1) NaBH4, EtOH, H2O
2) H3O+,H
2O
OH
c) Il n’est pas possible d’obtenir un alcool tertiaire par réduction d’un aldéhyde ou
d’une cétone.
O
1.7 a) OH
1) NaBH4, EtOH, H2O
2) H3O+,H
2O
OOH
OH
H2(excès)
Forte pression
Pd/C
O1) NaBH4, EtOH, H2O
2) H3O+,H2O
b)
1.8
O
ou HCl conc.
Zn-Hg
O
O
O
1.9 Le produit formé dans un premier temps par double substitution nucléophile,
CH3C(OH)2CH3, est un hydrate : il s’agit en fait de l’hydrate de la propanone (acétone).
Comme nous l’avons déjà expliqué à la section 1.7.1.1, un hydrate perd spontanément une
molécule d’eau pour former le composé carbonylé correspondant. L’hydrate de la
propanone perdra donc cette molécule d’eau facilement pour créer de la propanone
(acétone).
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3

1.10
C
O
HO
éthanal
H2SO4
Réaction globale:
Mécanisme :
HOSO3H
OSO3H
H3C H
C
O
H3C H
C
HO
H3C H
éthanol
C
HO
H3C H
OH
+
+
+
+
CH2 H3CC
HO
H3C H
O
1-éthoxyéthanol
CH2CH3
HOCH2CH3
CH2CH3
C
HO
H3C H
OCH2CH3
+
OSO3H
H2SO4
1.11 OH
O
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4

1.12
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5
Mécanisme :
HOSO3H
+
C
HO
H3C H
OCH2CH3
H2SO4
Équation globale :
C
H2
O
H3C H
OCH2CH3
CH3C H
OCH2CH3
H2O
+
HOCH2CH3
CH3C H
OCH2CH3
HOCH2CH3
OSO3H
C
O
H3C H
OCH2CH3
CH2CH3
+OSO3H
C
HO
H3C H
OCH2CH3
HOCH2CH3
+(excès)
H2SO4C
O
H3C H
O
CH2CH3
+H2O
CH2CH3
1.13 Dans un premier temps, une molécule de méthanol réagira en présence du catalyseur
acide avec la benzaldéhyde pour former un hémiacétal. Dans un deuxième temps, cet
hémiacétal réagira, toujours en présence du catalyseur acide, avec une deuxième molécule
de méthanol pour former un acétal.
Mécanis
me :
HOSO3H
OSO3H
C
O
Ph H C
HO
Ph H
C
HO
Ph H
OH
+
+
+
HOCH3
CH3
C
HO
Ph H
OCH3
+
H2SO4
1) Formation de l'hémiacétal
OSO3H