CC_2010

UE CHI242
CONTROLE CONTINUE DE CHIMIE ORGANIQUE
Mardi 23 mars 2010
Durée : 1H30, documents de spectroscopie autorisés, réponse sur la copie.
NOM, Prénom : Groupe :
Numéro étudiant :
Exercice 1 :
La structure de Lewis de l'alloisoleucine, acide aminé naturel, est la suivante:
HO
2
C C C C
2
H
5
H H
NH
2
CH
3
1 2 3
a- En respectant la numérotation des carbones ci-dessus et en utilisant la
représentation de Newman suivante, donner la configuration des carbones stéréogènes
présents dans cette molécule.
CO
2
H
H
2
N H
C
2
H
5
CH
3
H
Configuration de l'alloisoleucine :
b- Dessiner en représentation de Fischer les quatre stéréoisomères de ce composé et
préciser leur configuration.
Stéréoisomère 1 Stéréoisomère 2 Stéréoisomère 3 Stéréoisomère 4
Configuration : Configuration : Configuration : Configuration :

Exercice 2 :
On envisage la réaction de substitution nucléophile d’un chlore par un ion hydroxyde
sur les quatre chloroalcanes suivants :
Réaction 1 :
CH
3
Cl + HO
-
CH
3
OH + Cl
-
Réaction 2 :
+ HO
-
+ Cl
-
C
H
3
CCH
3
Cl C
H
3
CCH
3
OH
CH
3
CH
3
Réaction 3 :
+ HO
-
+ Cl
-
C
F
3
CCF
3
Cl C
F
3
CCF
3
OH
HH
Réaction 4 :
+ HO
-
+ Cl
-
C
HCl C
HOH
HH
a- Donner la structure des carbocations susceptibles d’être formés au cours de ces
quatre réactions et indiquer les effets électroniques que subissent ces intermédiaires (écrire
toutes les formes limites des carbocations subissant des effets mésomères) :
Structure et effets
électroniques
Carbocation 1
Structure et effets
électroniques
Carbocation 2
Structure et effets
électroniques
Carbocation 3
Structure et effets
électroniques
Carbocation 4
b- Classer les quatre carbocations par ordre de stabilité croissante :

c- Deux de ces réactions se font suivant un mécanisme SN1 et les deux autres suivant
un mécanisme SN2. En justifiant votre réponse indiquer le mécanisme impliqué dans chacune
des réactions.
Réaction 1 Réaction 2 Réaction 3 Réaction 4
Mécanisme : Mécanisme :
Mécanisme : Mécanisme :
Justification : Justification :
Justification : Justification :
Exercice 3 :
Lors de la protonation d’un amide, l’attaque de H
+
peut s’imaginer sur l’azote ou sur
l’oxygène.
a- Ecrire les réactions envisagées sur CH
3
CONH
2
:
Réaction de protonation sur l’azote :
Réaction de protonation sur l’oxygène :
b- La protonation se fait toujours sur l’oxygène et jamais sur l’azote. Justifier
cette observation Ecrire les réactions envisagées sur CH
3
CONH
2
:
Exercice 4 :
Soit le composé de formule brute C
6
H
12
O
2
:
1- Quel est l’indice d’insaturation correspondant à la formule brute de ce composé ?
2- Quelles sont les fonctions susceptibles d’être présentes dans cette molécule ?

3- Interpréter ses spectres IR, RMN
1
H et RMN
13
C et donner sa formule semi développée :
a) Spectre Infra rouge :
Interprétation du spectre infrarouge :
b) Spectre RMN du proton :
Interprétation du spectre RMN
1
H :
3000
2000
cm
-
1
1500 1000 500
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
3.00
3.50
4.00
4.50
5.00
5.50
I=6
I=3
I=2
I=1
ppm

c) Spectre RMN du carbone :
Interprétation du spectre de RMN
13
C :
d) Formule semi-développée du composé:
25
50
75
100
125
150
175
S
D Q Q
T
ppm