TRAVAUX PRATIQUES DE PREPARATION (+ PHYSIQUE)

PG 7IA Session de 1985
TRAVAUX PRATIQUES DE PREPARATION (+ PHYSIQUE)
Durée totale : 6 h Coef. total : 6
(avec manipulation)
A — INTERROGATION PRELIMINAIRE
Durée : 1 h
Documents autorisés :Tableaux pour l’interprétation de spectres I R et RMN. Tout
document présentant des spectres interprétés ou non
n’est pas autorisé.
1- Réactions de déshydratation
Complétez les équations des réactions de déshydratation suivantes
(CH3)2C-CH(CH3)2
OH
H2SO4 conc
A-
B- (CH3)3C-CH2OH H
C- C C OH
C2H5
C
CH3
C2H5CH3 C3H7
HO
H
H
(pour la question C- précisez la configuration des atomes de carbone C*)
*
*
D- cyclohexane-1,2-diol cis H
E- cyclohexane-1,2-diol trans H

PG 7/A — 2 —Session de 1985
2 - Spectroscopie
Le point de départ de la réaction est le composé A dont certaines caractéristiques
spectrales sont rassemblées dans le tableau ci-contre
Spectre de masse (partiel) pic « parent »⇒ m/e = 118
autre pic ⇒ m/e = 59
Spectre I.R. (partiel) large massif dans la zone où
σ = 3300 cm-1
Spectre R.M.N. deux singulets dont les surfaces
sont dans les rapports 1/6
A présente, entre autres, une réaction caractéristique avec l’acide périodique HIO4 : il
donne un unique composé ne présentant qu’un seul pic dans son spectre R.M.N.
Ce composé A subit une transformation chimique en présence d’acide bromhydrique
concentré. Après divers traitements on isole une phase organique Mo dont on effectue un
chromatogramme en phase gazeuse : celui-ci présente deux pics distincts.
Par la suite on réalise une distillation fractionnée de Mo. On obtient deux distillats distincts
F1 et F2 contenant des proportions diverses des deux produits •et ‚ de la réaction pour
lesquels on consigne dans le tableau ci-contre quelques renseignements :
• ‚
Température d’ébullition (°C) 68 106
Pic “parent” dans spectre de
masse (m/e) 82 100
Pic intense majoritaire et
caractéristique en l.R. (cm-1)1605 1710
Cette distillation fractionnée est effectuée en présence d’hydroquinone : pourquoi ?
Par la suite le constituant • est mis en présence d’anhydride maléïque (anhydride de l’acide
(Z)but-2- ènedioïque) et on obtient alors un composé de cyclo addition cristallisé. Quel est
ce composé?
Vous avez à votre disposition les spectres l.R. et R.M.N. de Mo, F1 et F2.
Identifiez A , • et ‚ ainsi que les proportions de • et ‚ dans le mélange Mo en
interprétant les résultats.