TRAVAUX PRATIQUES DE PREPARATION (+ PHYSIQUE)

PG 7IA
Session de 1985
TRAVAUX PRATIQUES DE PREPARATION (+ PHYSIQUE)
Durée totale : 6 h
Coef. total : 6
(avec manipulation)
A INTERROGATION PRELIMINAIRE
—
Durée : 1 h
Documents autorisés : Tableaux pour l’interprétation de spectres I R et RMN. Tout
document présentant des spectres interprétés ou non
n’est pas autorisé.
1- Réactions de déshydratation
Complétez les équations des réactions de déshydratation suivantes
A-
H2SO 4 conc
(CH3) 2C-CH(CH3)2
OH
B-
(CH3) 3C-CH2OH
C3H7
C-
CH3
C*
H
C2H5
CH
C* C2H3 5
OH
H
C
H
HO
(pour la question C- précisez la configuration des atomes de carbone C* )
D- cyclohexane-1,2-diol cis
E- cyclohexane-1,2-diol trans
H
H
PG 7/A
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Session de 1985
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2 - Spectroscopie
Le point de départ de la réaction est le composé A dont certaines caractéristiques
spectrales sont rassemblées dans le tableau ci-contre
Spectre de masse (partiel)
Spectre I.R. (partiel)
Spectre R.M.N.
pic « parent »⇒ m/e = 118
autre pic
⇒ m/e = 59
large massif dans la zone où
σ = 3300 cm-1
deux singulets dont les surfaces
sont dans les rapports 1/6
A présente, entre autres, une réaction caractéristique avec l’acide périodique HIO 4 : il
donne un unique composé ne présentant qu’un seul pic dans son spectre R.M.N.
Ce composé A subit une transformation chimique en présence d’acide bromhydrique
concentré. Après divers traitements on isole une phase organique Mo dont on effectue un
chromatogramme en phase gazeuse : celui-ci présente deux pics distincts.
Par la suite on réalise une distillation fractionnée de Mo. On obtient deux distillats distincts
F1 et F2 contenant des proportions diverses des deux produits •et ‚ de la réaction pour
lesquels on consigne dans le tableau ci-contre quelques renseignements :
Température d’ébullition (°C)
Pic “parent” dans spectre de
masse (m/e)
Pic intense majoritaire et
caractéristique en l.R. (cm -1)
•
‚
68
106
82
100
1605
1710
Cette distillation fractionnée est effectuée en présence d’hydroquinone : pourquoi ?
Par la suite le constituant • est mis en présence d’anhydride maléïque (anhydride de l’acide
(Z)but-2- ènedioïque) et on obtient alors un composé de cyclo addition cristallisé. Quel est
ce composé?
Vous avez à votre disposition les spectres l.R. et R.M.N. de Mo, F 1 et F2.
Identifiez A , • et ‚ ainsi que les proportions de • et ‚ dans le mélange Mo en
interprétant les résultats.