THERMODYNAMIQUE PROBLEMES RESOLUS HUBERT LUMBOROSO TABLE DES MATIERES Chapitre 1. Pression dans un fluide. Thermodynamique microscopique et facteur de Boltzmann I II III Pression dans un fluide. Statique des fluides Gaz parfaits. Théorie cinétique Système thermodynamique à l'équilibre. Equation du nivellement. barométrique Loi de distribution de Boltzmann Problèmes du chapitre 1 1. Equation de la statique des fluides : liquides non miscibles 2. Correction de pression dans un liquide compressible 3. Lois de l'hydrostatique et équation thermométrique 4. Hauteur barométrique et théorème d'Archimède 5. Pression de fluides en équilibre relatif dans un cylindre en rotation Isobares- Isobares 6. Théorie cinétique du gaz parfait. Vitesse quadratique 7. Application du théorème du viriel à la détermination de l'équation d'état d'un gaz parfait 8. Libre parcours des molécules d'un gaz parfait 9. Modèles atmosphériques isothermes ou à densité moléculaire constante 10. Equilibre adiabatique de la troposphère 11. Atmosphère à gradient de température constant -Altimètre 12. Formule du nivellement barométrique - Applications 13. Loi de distribution des vitesses d'un gaz en équilibre thermique 14. Statistique de Boltzmann - Vitesse de fuite d'un gaz 15. Système thermodynamique à deux niveaux d'énergie - Paramagnétisme 1 3 4 6 9 11 15 18 21 23 26 27 32 35 38 40 44 47 Chapitre 2. - Température. Equation d'état. Coefficients thermoélastiques. Gaz réels et parfaits. I II III Echelles thermométriques Equation d'état. Coefficients thermoélastiques Gaz parfait Problèmes du chapitre 2 1. Echelle thermométrique linéaire 2. Comparaison des échelles centésimales et Celsius dans un thermomètre à 51 53 55 56 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. Comparaison des échelles centésimales et Celsius dans un thermomètre à résistance Correction de la colonne émergente d'un thermomètre Correction de température dans un thermomètre à tige tronconique Thermomètre à gaz à pression constante Calcul des coefficients élastiques du gaz de Van der Waals Compressibilité isotherme d'un liquide Relation entre les dérivées partielles des coefficients a et X Détermination de l'équation d'état d'un gaz Recherche de l'équation d'état à partir des coefficients a et X Equation d'état et coefficient de dissociation Propriétés thermoélastiques de l'hélium. Réseau d'isothermes Equation d'état et température critique - Equation réduite Etude du gaz de Van der Waals dans la représentation d'Amagat (T>TC ) Coefficients du viriel d'un gaz de Van der Waals 57 58 60 62 64 67 67 68 69 71 72 77 80 84 Chapitre 3. - Le premier principe. Travail, chaleur, énergie interne U, enthalpie H I II III IV V Premier principe. Energie interne Expression des travaux échangés Expression des chaleurs échangées Expression des variations d'énergie interne et d'enthalpie Cas des gaz parfaits 89 90 91 92 92 Problèmes du chapitre 3 I. Fonction d'état 2. Détente isotherme d'un gaz parfait 3. Compression adiabatique d'un gaz parfait 4. Coefficients calorimétriques et équations des adiabatiques d'un gaz parfait 5. Travail et coefficients a et x 6. Calculs de travaux échangés 7. Etude du cycle de Lenoir 8. Vérification du principe de l'équivalence 9. Chaleur massique et quantité de chaleur 10. Variation des chaleurs de réaction avec la température 11. Application du premier principe aux réactions chimiques énergie de liaison 12. Mesures calorimétriques 13. Variation d'énergie interne au cours de l'échauffement d'un gaz 14. Travail isotherme : gaz réel et gaz parfait 15. Compressions et détentes successives d'un gaz parfait 16. Transformation polytropique : chaleur : travail, diagramme (W, Q) 17. Transformation en vase clos d'un système non isolé 18. Transformation en vase clos d'un système isolé 19. Mesure de g par la méthode de Clément-Desormes 20. Détente isenthalpique de Joule -Thomson 21. Détente irréversible dans l'air 22. Transformation irréversible dans le vide 23. Etude d'un compresseur 24. Congélateur à ammoniac 94 94 95 97 100 102 104 106 110 111 114 116 118 119 122 124 130 132 133 136 138 142 144 149 Chapitre 4. - Le deuxième principe. Fonction entropie I II III IV V VI Transformations cycliques monothermes Transformations cycliques dithermes Comparaison des cycles réversibles et irréversibles Transformations ouvertes. Entropie Propriétés de la fonction entropie S Entropie d'une mole de gaz parfait Problèmes du chapitre 4 1. Entropie et énergie interne. Loi de Joule 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. Entropie d'un gaz parfait en fonction des variables T, V Variation d'entropie de l'univers par contact d'un corps avec une source de chaleur Entropie d'un gaz dont la capacité calorifique dépend de la température Détente de Joule. Variation d'entropie Détente adiabatique dans le vide. Variation d'entropie Variation d'entropie au cours de N transformations réversibles successives Variation d'entropie d'un système isolé en vase clos Entropie de systèmes liquide - liquide et liquide - solide Cycle irréversible monotherme Détermination du rendement d'un cycle. Variation d'entropie Rendement d'un moteur thermique à air Rendement du cycle de Carnot. Application au rayonnement thermique Machine frigorifique- 159 159 161 163 163 164 165 166 167 169 170 171 172 174 177 179 182 184 188 191 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. Machine frigorifiquePompe à chaleur Diagrammes entropiques Rendement et puissance du cycle d'un moteur Diesel Moteur à explosion. Cycle Beau de Rochas (ou cycle d'Otto) Turbomoteur: cycle de Joule (ou de Brayton) - Taux de compression optimal Machine thermique en relation avec 3 sources - Cycles moteur et frigorifique Entropie d'une assemblée d'atomes paramagnétiques Transformations irréversibles et réversibles en vase clos 191 193 195 200 203 206 209 212 215 Chapitre 5. - Applications des principes thermodynamiques. Energie et enthalpie libres I II III Expression mathématique des principes. Paramètres extensifs et intensifs Fonction énergie libre F et enthalpie libre G Equations caractéristiques de la thermodynamique Problèmes du chapitre 5 1. Relations entre coefficients calorimétriques et coefficients thermoélastiques Applications 2. Equations de Maxwell - Application 3. Relation de Clapeyron - Applications 4. Energie interne et détente de Joule d'un gaz réel 5. Gaz réel - Ecarts à la relation de Mayer du gaz parfait 6. Energie libre et travail isotherme d'un gaz 7. Enthalpie libre et travail maximal 8. Etude thermodynamique de la traction d'une barre 9. Variation de température d'un fil de torsion 10. Chaleurs massiques d'un gaz paramagnétique aimanté - Célérité du son 11. Coefficient de Joule -Thomson - Température d'inversion 12. Refroidissement d'un sel paramagnétique par désaimantation adiabatique 13. Pile réversible hydroélectrique 14. Relation de Gibbs-Helmholtz - Pile à combustible 15. Etude thermodynamique du condensateur - Electrostriction 16. Etude thermodynamique du rayonnement 17. Système trivariant - Lame piézoélectrique 18. Couple thermoélectrique - Effets Peltier et Thomson 19. Tension superficielle d'un liquide 223 224 225 227 230 233 238 240 242 245 247 251 254 259 263 266 270 273 279 282 286 289 Chapitre 6. - Equilibre d'un corps pur. Changement de phase. Relation de Clapeyron I II III IV Equilibre d'un corps pur sous deux phases. Changement de phase Equilibre d'un corps pur sous trois phases. Point triple Equilibre liquide - Vapeur. Point critique Variation des fonctions U, H, S, F et G dans un changement d'état Problèmes du chapitre 6 1. Variation des fonctions U et H au cours du changement d'état d'un corps pur 2. Variation d'entropie au cours d'un changement d'état 3. Liquéfaction de l'hélium 4. Fusion et vaporisation - Diagrammes d'équilibre (P, T) 5. Vapeur sèche et vapeur saturante 6. Influence de la température sur l'équilibre liquide-vapeur 7. Détente isotherme d'un mélange liquide-vapeur 8. Evaporation de l'eau 9. Energie interne et entropie d'un mélange liquide - vapeur 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. Chaleurs massiques le long de la courbe de saturation Etude du cycle d'un fluide réfrigérant Point triple et chaleur de vaporisation de l'arsenic Point triple et diagramme enthalpique Surfusion du phosphore Isothermes de Van der Waals aux températures T < TC Etats correspondants Courbe de Mathias - Tubes de Natterer - Point critique Etude de la formation d'un brouillard Changement d'état d'un métal supraconducteur 293 294 295 296 297 298 300 302 306 310 313 315 319 323 328 330 332 336 339 342 347 351 Chapitre 7. Mélange idéal - Potentiel chimique - Diagrammes binaires I II III Le potentiel chimique : définitions et propriétés Equilibre liquide. Vapeur d'un mélange binaire Equilibre solide. Liquide d'un mélange binaire Problèmes du chapitre 7 1. Equations aux dérivées partielles du potentiel chimique d'un corps pur 355 358 359 361 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. Equations aux dérivées partielles du potentiel chimique d'un corps pur Mélange de gaz parfaits. Potentiel chimique Propriétés du potentiel chimique d'un système homogène de composition variable Entropie de mélange et de diffusion Variation des fonctions H, G et S au cours d'un mélange idéal de gaz parfaits Fugacité. Enthalpie et entropie résiduelles d'un gaz réel Relation de Gibbs - Duhem. Potentiels chimiques dans une solution non idéale. Activité Pression osmotique - Applications Solutions idéales. Loi de Raoult. Applications Diagramme d'équilibre isotherme d'un mélange binaire courbes de rosée et d'ébullition Diagramme d'équilibre isobare d'un mélange binaire liquide - vapeur Diagramme d'équilibre solide - liquide. Immiscibilité totale Eutectique 361 364 367 370 373 375 378 381 384 388 388 392 394 Appendice. - Notions de thermodynamique statistique I Etats microscopiques et macroscopiques d'une assemblée de particules identiques II Recherche de l'état d'équilibre d'un système isolé - Fonction de partition 399 399 401 Problèmes de révision 407 TOP