corrigés des finaux passés

NOM :
COR 300 : CHIMIE ORGANIQUE I Date : Jeudi, le 18 décembre 2003
Professeur Guillaume Bélanger Heure : 9h00 à 12h00
Examen FINAL Locaux : D7–2009/2013/2016
Seulement les modèles moléculaires sont permis
Question 1 [12 points]
Parmi tous les composés suivants (N.B. : le même composé peut être utilisé plus d’une fois !) :
a) Identifiez une paire d’énantiomères : A et E
b) Identifiez une paire de tautomères : D et F
c) Identifiez une paire d’épimères : B et F
d) Identifiez une paire d’isomères géométriques : A et B
O
Cl
Cl
OCl
Cl
OH
Cl
Cl
O
Cl
Cl
Cl
Cl
O
OH
Cl
Cl
B
F
A
ED
C
Reproduction permise à des fins non commerciales

COR 300 : CHIMIE ORGANIQUE I FINAL 2003 p.2 de 8
Question 2 [10 points]
Pour la réaction suivante :
N.B. : pKa = -log(Ka), donc Ka = 10-pKa
Acide
p
Ka
Et2NH 38
H2O 16
MeOH 15
Et2NH2
+
10
MeOH2
+
-2
a) Déterminez la constante d’équilibre (kéq), à l’aide des pKa donnés.
-1- K
éq = [MeO-][Et2NH2+]
[MeOH][Et2NH]
-2- K
éq = [MeO-][H3O+] -3- K a (MeOH) = [MeO-][H3O+] -4- [MeO-] = Ka (MeOH)
[MeOH][H2O] [MeOH] [MeOH] [H3O+]
-5- K
éq = [Et2NH][H3O+] -6- K a (EtNH2+) = [Et2NH][H3O+] -7- [Et2NH] = [H3O+]
[Et2NH2+][H2O] [Et2NH2+] [Et2NH2+] Ka(Et2NH2+)
Substituant -4- et -7- dans -1-:
-8- K
éq = Ka (MeOH) [H3O+] = Ka (MeOH) = 10-pKa (MeOH) = 10-15 = 10-5
[H3O+] Ka(Et2NH2+) Ka(Et2NH2+) 10-pKa(Et2NH2+) 10-10
Kéq = 10-5
MeOH + Et2NH MeO + Et2NH2
kéq ?
MeOH + Et2NH MeO + Et2NH2
EtNH2 + H2OEtNH + H3O
MeOH + H2OMeO + H3O

COR 300 : CHIMIE ORGANIQUE I FINAL 2003 p.3 de 8
b) D’après votre constante d’équilibre, est-ce que l’équilibre favorise les produits de départ ou les produits
finaux?
Les produits de départ.
Question 3 [12 points]
Dire si les composés suivants sont aromatiques, anti-aromatiques ou non-aromatiques, avec une brève
justification.
a)
non-aromatique
(délocalisation électronique non cyclique, à cause du CH2)
b)
non-aromatique
(délocalisation électronique non cyclique)
c)
aromatique
(4n+2 électrons
 délocalisés de façon cyclique, où n=3, nombre entier)
d) anti-aromatique
(4n électrons
 délocalisés de façon cyclique, où n=3, nombre entier)
ou
non-aromatique
(molécule non planaire pour éviter l’antiaromaticité)
e) aromatique
(4n+2 électrons
 délocalisés de façon cyclique, où n=0, nombre entier)
f) anti-aromatique
(4n électrons
 délocalisés de façon cyclique, où n=1, nombre entier)
O
O

COR 300 : CHIMIE ORGANIQUE I FINAL 2003 p.4 de 8
OOOS
HO O
O
Question 4 [26 points]
Voici une séquence de réactions :
a) Donnez la structure du composé A.
b) Donnez la structure du composé B. Justifiez brièvement.
- Acylation de Friedel-Crafts intramoléculaire plus rapide que l'acylation intermoléculaire.
- Deuxième acylation dirigée en méta du sulfonyle et en méta du carbonyle, donc une seule position
possible.
NB : même si on fait l’acylation intermoléculaire en premier, elle sera en méta du sulfonyle quand-même
et le même produit serait obtenu.
OOO ABC
C11H10O2
H2SO4
concentré
Ac2O
AlCl3H2SO4
dilué
S
HO O
O
O
OOOS
HO O
OAlCl3
O
O
S
HO O
O
S
HO O
O
O
O
AlCl3 + Ac2O
B

COR 300 : CHIMIE ORGANIQUE I FINAL 2003 p.5 de 8
c) Donnez la structure du composé C.
d) Proposez un mécanisme pour passer de B à C.
O
O
S
HO O
O
O
OB
SOHO
O
O
H
S
OO
O
O
O
H
SOHO
O
O
H
S
OO
O
O
O
H
- H2SO4
O
O
- SO3
C