I. Introduction aux Phénomènes Quantiques. 1. Nécessité de la Mécanique Quantique. Fin du 19ème siècle, 3 phénomènes expérimentaux ne peuvent être interprétés par la physique classique (mécanique classique de Newton et lois de l' électromagnétisme de Maxwell): * Le rayonnement du corps noir. * L'effet photoélectrique. * La spectroscopie atomique. Chacune sera interprétée au début du 20ème siècle pour aboutir à 3 types de quantification fondamentaux: Le rayonnement du corps noir: -----> quantification de l'énergie corps noir: corps qui émet des radiations par quantités discontinues de fréquence, en infraction avec les théories classiques. En 1900, Planck émet l'hypothèse que les échanges d'énergie matière rayonnement se font par quantités discrètes appelées quanta d'énergie. Le quantum d'énergie est proportionnel à la fréquence de la radiation: E = h= ħ h est la constante de Planck: h = 6.625 10 -34 J.s et ħ = h/2 L'effet photoélectrique: -----> quantification de la lumière C'est l'émission d'électrons observée lorsqu'on irradie sous vide un métal alcalin avec de la lumière UV. La vitesse d'éjection (énergie cinétique) des e- ne dépend pas de l'intensité de la source, mais uniquement de sa fréquence. Hypothèse d'Einstein (1905): la lumière est constituée de corpuscules d'énergie h appelés photons. L'un de ceux-ci est absorbé quand il rencontre un électron. Celui-ci est éjecté avec l'énergie: Ec = 1/2 mv2 = h- W 2 où W est l'énergie de liaison de l'e- dans le métal. Spectroscopie atomique: -----> quantification de l'atome Chaque atome a un spectre d'émission ou d'absorption qui contient des raies spectrales étroites donc bien définies. Dans le cas simple de l'atome d'hydrogène, les fréquences observées suivent la loi de Balmer: = R (1/n2 - 1/m2) où R est la constante de Rydberg et m et n deux entiers strictement positifs tels que m>n. Hypothèse de Bohr (1913): les niveaux d'énergie de l'atome sont quantifiés. ________________ Ej __________________ h= Ej - Ei pour l'atome d'hydrogène: __________________ Ei En = - h R/n2 ________________ où n entier > 0 et W I = -hR représente le premier potentiel d'ionisation de H (énergie de transition n=1 ---> n=). 2. Dualité onde-corpuscule. Relations de de Broglie. a) Idées fondamentales de la mécanique quantique : * Lorsque l'on fait une mesure sur un système microscopique, on le perturbe de façon fondamentale. * abandon de la notion de trajectoire. * on perd le déterminisme classique. dualité onde-corpuscule: les aspects ondulatoires et corpusculaires de la lumière sont inséparables. Les prévisions sur le comportement d'un photon ne peuvent donc être que de type probabiliste. 3 b) Les relations de L. de Broglie. Hypothèse de de Broglie (1924): les corpuscules matériels tout comme les photons peuvent avoir un aspect ondulatoire ==> généralisation de la notion de dualité onde-corpuscule. A un corpuscule d'énergie E et d'impulsion p on associe une onde de pulsation = 2et de vecteur d'onde k tel que: E = h = ħ = 2/|k| = h/|p| p = ħk 3. Notion de fonction d'onde Au concept de trajectoire classique se substitue un état quantique caractérisé par une fonction d'onde (r,t) qui contient toutes les informations sur le corpuscule. (r,t) est interprétée comme une amplitude de probabilité de présence: la probabilité dP(r,t) pour que la particule soit trouvée dans un volume dv autour de r est donc: dP(r,t) = |(r,t)|2 dv où |(r,t)|2 est donc la densité de probabilité de présence de la particule. Comme la probabilité de trouver la particule dans tout l'espace est 1, on a: 3 dP(r,t) = 3 |(r,t)|2 dv = 1 R R (r,t) est donc de carré sommable. 4. L'équation de Schrödinger Elle a été postulée en 1926 et elle donne l'équation d'évolution de (r,t). Si une particule de masse m subit l'action d'un potentiel V(r,t), sa fonction obéit à l' équation de Schrödinger dépendante du temps: 4 iħ (r,t)/t = - ħ2/2m (r,t) + V(r,t)(r,t) Si on définit H l'opérateur Hamiltonien: H = - ħ2/2m + V(r,t) alors elle s'écrit encore: iħ (r,t)/t = H (r,t) C'est une équation linéaire et homogène en : il existe un principe de superposition. Elle est du premier degré par rapport au temps : si est connue à t0 alors elle est connue à t. Cas ou le potentiel V(r) ne dépend pas du temps: cherchons alors s'il existe des solutions de la forme (r,t) = (r) f(t). En reportant dans l'équation on trouve deux équations pour f(t) d'une part et (r) d'autre part: iħ df(t)/dt = E f(t) : f(t) = A e-it et d'autre part une équation de Schrödinger indépendante du temps: -ħ2/2m (r) + V(r) (r) = E (r) soit H (r) = E (r) C'est l'équation aux valeurs propres de l'opérateur H. Les énergies possibles sont donc les valeurs propres de H. On verra que les conditions aux limites ne permettent à E que de prendre certaines valeurs (quantification).