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Chimie Organique PCEM1 2007/2008
Olivier THOMAS
Rappels :
DMF : O
N
H
tBuOK : OK
BVMO : Bayer Villiger MonoOxygénase
NADPH : Nicotinamide Adénine Dinucléotide Phosphate
Exercice 1/ Donner les réactions fortement déplacées vers la droite (KR > 104).
pKa (H2/H-) = 35 pKa (MeOH/MeO-) = 16 pKa (HCN/CN-) = 9
pKa (RC≡CH/RC≡C-) = 25 pKa (RCOCH3/RCOCH2-) = 20
pKa (RSH/RS-) = 8 pKa (R2NH/R2N-) = 30
A. 2, 3, 5 B. 2, 4 C. 1, 2, 5
D. 3, 4, 5 E. 1, 5
Exercice 2/ Donner les propositions justes parmi la liste suivante :
1. Dans une même ligne de la classification périodique plus on se déplace vers
la droite plus le rayon atomique diminue.
2. L’interaction électrostatique à la surface d’une protéine hydrosoluble est plus
forte qu’à l’intérieur.
3. Les interactions de van der Waals sont liées à la polarisabilité de certaines
liaisons de la molécule.
4. Plus un atome est petit plus il est polarisable.
5. Le diméthylformamide ou DMF est un solvant polaire aprotique.
A. 1, 4, 5 B. 2, 3, 4 C. 2, 4
D. 1, 3, 5 E. 1, 2, 3, 5
O
OH + NaH
N
H+ MeONa
KCN +
O
+ Et3N
SH
KOH +
1.
2.
3.
4.
5.

Exercice 3/ On donne les résultats expérimentaux suivants. Identifier les
propositions fausses parmi la liste suivante :
1. Le substrat S est achiral
2. Le réactif R est un composé polarisable
3. Les deux composés formés P1 et P2 sont énantiomères
4. La réaction est diastéréosélective
5. La réaction est énantiospécifique
A. 1, 3, 5 B. 2, 3, 4 C. 2, 4
D. 1, 4, 5 E. 1, 2, 3, 5
Exercice 4/ Donner les noms des composés P formés majoritairement par la
séquence réactionnelle suivante :
A. (1R,2R) et (1S,2S)-1-méthylcyclohexane-1,2-diol
B. (R) et (S)-heptane-2,7-diol
C. (R) et (S)-2-hydroxy-2-méthylcyclohexanone
D. (1S,2R) et (1R,2S)-1-méthylcyclohexane-1,2-diol
E. (R) et (S)-heptane-1,6-diol
Exercice 5/ Donner la configuration absolue des carbones asymétriques de
l’ajmalicine ci-dessous :
A. 1R, 2R, 3R, 4S
B. 1S, 2S, 3R, 4S
C. 1S, 2S, 3S, 4R
D. 1R, 2R, 3S, 4R
E. 1S, 2R, 3R, 4R
+ Br2
Br Br +
Br Br
P1 78% P2 22%
S R
OH
1. H+, 
2. OsO4, NaIO4
3. NaBH4 excès P
N
H
N
O
HH
H
MeO2C
12
34

Exercice 6/ Indiquer les propositions correctes parmi les suivantes :
1. La Bayer-Villiger MonoOxygénase (BVMO) peut permettre de transformer une
cétone en ester.
2. La S-AdénosylMéthionine ou SAM est utile pour substituer un hydrogène par
un éthyle
3. L’action de la fumarase sur l’acide fumarique est une réaction de
déshydratation.
4. La transformation d’un -cétoacide en acide -aminé fait intervenir la
pyridoxamine
5. La biosynthèse des acides gras passe par des fonctions thioesters et
nécessite la coenzyme A
A. 1, 4 B. 1, 4, 5 C. 2, 4
D. 1, 2, 5 E. 2, 5
Exercice 7/ Donner les conditions permettant de passer du substrat S au produit P
ci-dessous :
O1.
2.
3.
HO3SOH
HO
SP
A. 1. NaOH HCHO 2. NaBH4 3. SOCl2
B. 1. NaOH HCHO 2. NaBH4 3. SO3, H2SO4
C. 1. NaBH4 2. NaOH, HCHO 3. SOCl2
D. 1. SOCl2 2. NaOH, HCHO 3. NaBH4
E. 1. SO3, H2SO4 2. NaOH, HCHO 3. NaBH4

Exercice 8/ Parmi les réactions suivantes quelles sont celles qui donnent
majoritairement le seul produit dessiné ?
ICH3CO2Na O
Cl tBuOK
CH3CO2H
DMF
H2O, H+
O
OHCN, H+
OH
NC
1.
2.
3.
4.
O
A. 1, 2 B. 2, 3 C. 2, 4
D. 1, 4 E. 1, 3
Exercice 9/ Donner la structure du produit majoritaire P formé par la séquence
réactionnelle suivante :
Cl
1.Na DMF
2. H2, Pd Lindlar
3. KMnO4, H+, 
4. SOCl2, Et3N
5. AlCl3
P
A B C D E
O
O
O
COCl
COCl

Exercice 10/ Donner le produit majoritaire P de la séquence réactionnelle suivante :
O
O
1. MeONa, MeOH
2.
3. KOH conc, H2O
4. H2O, H+, 
5. BVMO, O2, NADPH
O
OP
A. 3-méthylpropanoate de phényle
B. Benzoate d’éthyle
C. 1-phénylbutan-2-one
D. Propanoate de phényle
E. 2-méthylpropanoate de phényle