Nom, Prénom, Groupe : 1/12
I.U.T. ORSAY 2ème année
Département CHIMIE 06 / 01 / 2011
2ème PARTIEL de CHIMIE INORGANIQUE
(Veuillez répondre sur le sujet. Le barème est donné à titre indicatif).
Loi de Curie
M= Ng22
3kT S(S+1) où N2
3k = 0.125 uemcgs
et g = 2 (uem cgs)
La classification périodique est donnée en page 12
PARTIE I Questions de cours ( 7 pts)
1- Molécule de dihydrogène
a) Pourquoi la molécule de dihydrogène est-elle plus stable que deux atomes
d’hydrogène isolés ? Justifiez votre réponse.
b) Donner deux raisons permettant d’expliquer que le dihydrogène est très peu
présent dans l’atmosphère
2- Hydrure de bore
a) Expliquer pourquoi l’hydrure de bore se dimèrise.
b) Donner la structure dans l’espace du dimère.
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c) Les liaisons entre les atomes d’hydrogène et les atomes de bore sont elles
toutes équivalentes ? Justifiez votre réponse.
3- Hydrure de lithium
a) Ecrire la formule de l’hydrure de lithium.
b) Comment obtenir ce composé ?
c) Quelle est la nature de la liaison chimique entre les atomes dans ce solide
(Justifier votre réponse).
d) Ecrire l’équation de la réaction entre cet hydrure et de l’éthanol.
e) Si l'on mélange dans l’éther anhydre, 4 équivalents d’hydrure de lithium avec
1 équivalent de chlorure d’aluminium, on peut obtenir un composé X. Ce composé X est
un réactif couramment utilisé en chimie organique pour faire la réduction de cétone.
- Ecrire l’équation de réaction.
- Nommer X
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- On mélange X avec de l’eau. Que se passe-t-il, écrire la réaction.
4- Chimie Organométallique
a) Quelle est la nature des liaisons chimiques présentes dans un complexe acide
dur / base dure ? Acide mou / base molle ?
b) Qu'appelle-t-on une addition oxydante ? Une élimination réductrice ?
c) Quel de type de ligand L donne des insertions 1,2 ? Des insertions 1,1 ? Ecrire
ces mécanismes.
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PARTIE II - Chimie des métaux de transition .( 4 pts).
I- Catalyse.
Le procédé Cativa a supplanté le procédé Monsanto grâce à ses meilleures
performances énergétiques et écologiques. Il utilise un catalyseur à base d'iridium et un
promoteur iodique.
Ir
I
ICO
CO
-
Ir
IICO
CO
-
CH3
I
Ir
I
ICO
CO
CH3
CO
CO
I-
Ir
I
ICO
CO
C
OCH3
I-
Ir
I
ICO
CO
C
OCH3CH3COI
A
B
C
D
E
1
2
3
4
5
I
H2O
HI CH3OH
CH3COOH
CH3I
-
I-1- En utilisant le cycle catalytique indiqué sur la figure ci-dessus, écrire le bilan
de la réaction. On remarquera que la réaction nécessite la présence d'acide iodhydrique
et d'eau.
I-2- Indiquer la formule des complexes A, B, C, D et E dans la nomenclature
MLX, ainsi que le décompte des électrons de valence pour ces mêmes complexes.
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I-3- Indiquer le nom des réactions mises en jeu dans les étapes 1 à 5.
I-4- Indiquer, en le justifiant, le degré d'oxydation formel de l'Iridium dans
chacun des intermédiaires A à E.
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