doc cours : réactivité en alpha des fonctions carbonylés

doc cours : réactivité en alpha des fonctions carbonylés
doc 3 : bases fortes en chimie organique
doc 1 : équilibre céto énolique
bases
butyl lithium : BuLi
Na+H-, Li+H-, K+HH- : ion hydrure
pKa
acides
50
40
BuH
H2
LDAH+
LDA
36
Na+NH2NH2- : ion amidure
35
NH3
-
20
CH3-CO-CH3
RH
HC ≡ CH
doc 2 : énolates thermodynamique et cinétique
CH2-CO-CH3
RMgX
ion acétylénure : HC≡C ion alcoolate : RO -
16
ROH
HO -
14
H2O
CO3 2amines : RNH2 ..
10
HCO3 RNH3 + …
NH3
9,2
NH4 +
HCO3 -
7
H2O, CO2
RCOO -
5
RCO2H
H2O
0
H3O +
ROH
-2
ROH2 +
1
doc 4 : soxhlet
doc 5 : aldolisation croisée
Comme les aldols, les cétols peuvent être déshydratés en milieu acide ou basique pour
donner des alpha-énones.
L'aldolisation croisée met en jeu un aldéhyde et une cétone. Elle conduit à un bilan simple
lorsque l'un des composés n'est pas énolisable car il n'y a pas d'ambiguité sur le produit final.
L'aldolisation croisée est susceptible de donner a priori un mélange complexe de produits
d'addition.
La réaction peut être rendue chimiosélective en ajoutant l'aldéhyde goutte à goutte dans le
mélange réactionnel contenant la cétone. Dans ces conditions, l'énolate dérivé de la cétone
qui est le plus nucléophile, réagit avec le composé carbonylé le plus électrophile c'est à dire
avec l'aldéhyde.
La méthode générale de contrôle de la nature des produits dans la condensation aldol consiste
à préformer l'énolate qui doit réagir.
Extracteur de Soxhlet. B : corps de l'extracteur ; A : cartouche de carton dans
laquelle s'effectue la réaction et contenant de l'hydroxyde de baryum (insoluble dans
le milieu réactionnel) ; C : ballon contenant la cétone et servant à recueillir le cétol ;
E : tubulure permettant le passage de la vapeur de cétone ; F : siphon permettant la
vidange du corps de l'extracteur ; R : réfrigérant.
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doc 6 : H acides en alpha de fonctions –I, -M
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