TABLE DES MATI `
ERES TABLE DES MATI `
ERES
I.C Exp´erience (num´erique) des sph`eres dures – Du probl`eme de Sinai au
postulatfondamental.............................. 41
I.D Ergodicit´e.................................... 43
I.E ´
Enonc´e du postulat fondamental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
II Description quantique : espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
II.A Rappel des postulats de la m´ecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . 47
II.B Micro´etats et macro´etats, moyennes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
II.C D´enombrer les micro´etats : densit´e d’´etats . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
II.D Densit´e d’´etats pour des particules identiques (donc indiscernables) . . . . 53
III Postulatfondamental.................................. 56
III.A La distribution microcanonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
III.B Entropie microcanonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
IV Relˆachement de contraintes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
IV.A Variables externes et variables internes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
IV.B Contact thermique entre deux syst`emes – Temp´erature microcanonique . 60
IV.C ´
Echange de volume – Pression microcanonique . . . . . . . . . . . . . . . 64
IV.D ´
Echange de particules – Potentiel chimique microcanonique . . . . . . . . 66
IV.E Cas g´en´eral : distribution d’une variable interne quelconque . . . . . . . . 67
V Irr´eversibilit´e ...................................... 68
VI Remarques sur le rˆole de l’indiscernabilit´e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
VI.A Validit´e du traitement semi-classique de l’indiscernabilit´e – cas du gaz
parfaitmonoatomique ............................. 69
VI.B Entropie de m´elange et paradoxe de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
Annexe 3.A : La m´ethode des multiplicateurs de Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . 74
Annexe 3.B : Rappel de m´ecanique quantique : postulat de sym´etrisation . . . . . . . . 75
Annexe3.C:Exercices.................................... 77
Probl`eme Isothermes et isentropes des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4 Ensemble canonique 79
I Ensemblecanonique .................................. 79
I.A Distribution canonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
I.B Propri´et´es de l’ensemble canonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
II Relˆachement d’une contrainte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
II.A Contextephysique ............................... 86
II.B Relˆachement de la contrainte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
II.C ´
Enonc´e du th´eor`eme de minimisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
II.D Discussion.................................... 87
III Ensembles microcanonique et canonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
III.A Introduction .................................. 88
III.B Analyse d’un exemple : le cristal paramagn´etique . . . . . . . . . . . . . . 89
III.C Analyse g´en´erale de l’´equivalence entre ensembles . . . . . . . . . . . . . . 90
IV Retrouver les principes de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
V Formulation semi-classique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
V.A Distribution canonique classique et fonction de partition . . . . . . . . . . 94
V.B Distribution de Maxwell des vitesses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
V.C Th´eor`eme d’´equipartition de l’´energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
VI Indiscernabilit´e et approximation de Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . 95
VI.A Indiscernabilit´e................................. 96
VI.B Approximation de Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
VI.C Apparition des effets quantiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
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