LES LIPIDES SYNTHESE

LES LIPIDES A BASE D’ACIDES GRAS ou SAPONIFIABLES
Acides gras saturés
Solide à T ambiante
Saturé en hydrogène +
toutes les liaisons entre
les carbones sont simples
(pas de liaisons doubles).
C-C “anoique”
H3C — [CH2] n — COOH
Acides
gras
Dans l'industrie, les acides gras sont
fabriqués par l'hydrolyse des liaisons
ester de triglycérides
Acide gras
insaturés
acides gras essentiels ou vitamines F :
 l’acide linoléique (C18:2, w-6)
 l’acide alpha linolénique (C18:3,
w-3).
Liquide à T ambiante
Mono insaturés ou
polyinsaturés (nb C=C).
Cis = ag naturels et Trans.
Graisses (margarine par
ex) = huile hydrogénée =
ajout d’atomes
d’hydrogène sur la ou les
doubles liaisons C=C.
C=C
Lipides
simples
Ne contiennent que :
le carbone, l'hydrogène et
l'oxygène.
Glycérides
= graisses
Apolaire => graisse neutre
Esters du glycérol et
d'acides gras.
Les triglycérides sont les
constituants principaux
des graisses animales et
des huiles végétales (plus
de 95%).
Cerides
= Cires
Esters d'un alcool
aliphatique primaire de
longue chaîne, appelé
alcool gras, et d'acides
gras supérieurs à l'acide
palmitique (16 atomes de
carbones)
Stérides
 les fungistérols (champignons)
 les phytostérols (végétaux)
 les zoostérols (animaux) =
cholestérol
esters d'acides gras et de
stérols
Les stérols sont des
alcools tetracycliques
(groupe des stéroïdes)
Estérification de Fischer
Un résidu glycérol constitue l'articulation centrale de tous les lipides de la classe des triglycérides et
des phosphoglycérides.
CnH2(n-x)O2 (n = nb de C et x = nb de
doubles liaisons)
« enoique »

Lipides
complexes
en plus du carbone,
hydrogène et oxygène un
ou plusieurs hétéroatomes
(azote, phosphore, soufre).
Lipides
phosphorés
Phospholipides :
glycérophospholipides
glycérophospholipides :
1 Acide phosphatidique
+
1 Alcool
Acide phosphatidique :
1 Glycérol
+ 2 acides gras
+ Phosphate (H3PO4)
Sphingophospholipides
1 Sphingosine
(C18H37NO2)
+ 1 acide gras
+ Phosphate (H3PO4)
+ Alcool
Glycérophospholipides
esters de glycérol + 2 acides gras +
un phosphate + un alcool
Selon le type d'alcool, on
distingue :
phosphatidylcholine
(alcool = choline)
phosphatidyléthanolamine
(alcool = éthanolamine)
phosphatidylsérine
(alcool = sérine)
Phosphatidylinositol
(alcool = inositol).
Sphingophospholipides
acide gras à longue chaîne + un
alcool gras aminé comme la
sphingosine ou un de ses dérivés +
un phosphate.
Lipides azotés
 céramides
1 Sphingosine
+
1 acide gras
sur la liaison azotée (N)
 cérébrosides
Sphingosine + 1 acide
gras + 1 ose (galactose
ou glucose)
Sphingosine + 1 acide
gras + chaine de
plusieurs oses (comme
les gangliosides dans les
ganglions)
les acyles sphingosine ou
céramides
céramide =
sphingosine + acide gras
(liaison amide)
les sphingosidolipidiques ou
glycolipides (cérébrosides)
cérébrosides =
céramide lié par une liaison bêta-
osidique à un ou plusieurs ose(s)
neutre(s)
Lipides
soufrés
d'esters sulfuriques des
cérébrosides (glycolipides)
céramides
+
oses sulfatés(N)
sulfolipides ou sulfatides
Les sulfatides sont des
glycosphingolipides dont l’un des
résidus glucidiques est estérifié par
une molécule d’acide sulfurique.
Les sulfatides sont synthétisés à
partir d’un cérébroside neutre par
une sulfotransférase dont le
coenzyme est le
phosphoadénosinephosphosulfate
(PAPS ou sulfate « actif »).
La sphingosine, également appelée sphingénine, est un aminodiol possédant une
double liaison (éthylénique *). Cet alcool gras possède dix-huit atomes de carbone,
deux groupements hydroxyle –OH, un groupement amine –NH2.
*Se dit des composés possédant dans leur molécule une double liaison carbone-carbone.
Un amide est un composé organique dérivé d'un acide carboxylique. Un amide possède un atome d'azote lié
à son groupe carbonyle. Les amides sont un groupe important en biochimie, parce qu'ils sont responsables de la
liaison peptidique entre les différents acides aminés qui forment les protéines.
La fonction amine est caractérisée par la présence du groupe amino -NH2. La fonction amide est obtenue par
condensation d'une amine et d'un acide carboxylique et perte d'eau.

LES LIPIDES POLYISOPRENIQUES ou INSAPONIFIABLES
Terpénoides
Les terpènes (de l'allemand Terpen
provenant de "das Terpentin", la
térébenthine) sont une classe
d'hydrocarbures, produits par de
nombreuses plantes, en particulier les
conifères. Ce sont des composants
majeurs de la résine et de l'essence de
térébenthine produite à partir de
résine.
Les terpènes sont des
hydrocarbures résultant de la
combinaison de plusieurs unités
isopréniques.
Les terpénoïdes peuvent être
considérés comme des terpènes
modifiés, avec des groupes
méthyle ajoutés ou enlevés, ou
des atomes d'oxygène ajoutés
(certains auteurs utilisent le
terme « terpène » de façon plus
large, en y incluant les
terpénoïdes).
Les terpènes ne sont pas formés à partir
de la molécule d'isoprène C5H8, bien
qu'ils aient pour formule de base des
multiples de celui-ci, c'est à dire (C5H8)
n. En revanche, l'isoprène est
facilement obtenu par dégradation des
terpènes.
Leur composition est en effet un
squelette de carbone, constitué d'unités
isopréniques reliées à la queue-leu-leu,
et peut être de constitution linéaire,
cyclique, ou bicyclique.
Tout comme les terpènes, les terpénoïdes
peuvent être classés selon leur nombre
d'unités isopréniques et leur nombre
d'atomes de carbone C5n :
hémiterpénoïdes, 1 unité isoprénique, en
C5 ;
monoterpénoïdes, 2 unités isopréniques,
en C10 ;
sesquiterpénoïdes, 3 unités isopréniques,
en C15 ;
diterpénoïdes, 4 unités isopréniques, en
C20 ;
sesterterpénoïdes, 5 unités isopréniques,
en C25 ;
triterpénoïdes, 6 unités isopréniques, en
C30 ;
tétraterpénoïdes, 8 unités isopréniques, en
C40 ;
polyterpénoïdes avec un nombre plus
important d'unités isopréniques.
Les terpénoïdes de plantes sont
beaucoup utilisés en raison de leurs
qualités aromatiques. AROMATIQUE
Parfum de l'eucalyptus, au goût de la
cannelle, du clou de girofle et du
gingembre et aux couleurs jaunes des
fleurs. Parmi les terpénoïdes connus,
on peut citer le citral, le menthol, le
camphre et les cannabinoïdes trouvés
dans la plante de Cannabis.
Du fait de l'alternance de simples et
doubles liaisons conjuguées qui est
caractéristique de ces molécules, ils
interagissent avec la lumière. C'est
pourquoi les HE (huiles essentielles)
sont conservées à l'abri de celle-ci.
Monoterpène : C10
Monoterpène :C10
Diterpène : vitamine A – C20
Caroténoïdes
 carotènes
(pigment rouge-orangé)
 les xanthophylles
(pigment jaune)
 la vitamine A
Les caroténoïdes sont des pigments plutôt orange et jaunes répandus chez de très nombreux organismes vivants.
Liposolubles, ils sont en général facilement assimilables par les organismes. Ils appartiennent à la famille chimique des
terpénoïdes, formés à partir de la polymérisation d'une cinquantaine d'unités isopréniques à structure aliphatique ou
alicyclique. Il est généralement admis qu'ils suivent des voies métaboliques similaires à celles des lipides. Ils sont synthétisés
par toutes les algues, toutes les plantes vertes et par de nombreux champignons et bactéries dont les cyanobactéries. Ils
sont absorbés par les animaux dans leur nourriture – COLORANT
Un carotène très répandu : le β-carotène ; il possède 40
carbones et deux cycles identiques.
Cette molécule ressemble à celle du β-carotène ; un groupe
hydroxyle (-OH) remplace un hydrogène dans chacun des deux
cycles. Du grec xanthon = jaune et phullon = feuille
(xanthophylles).
LA CAROTENE : Le carotène est un
terpène. C'est un pigment de
couleur orange, dimère de la
vitamine A. Il est important pour la
photosynthèse. Il se présente
majoritairement sous les formes α
et β-carotène. Par extension, on
appelle carotènes l'ensemble des
caroténoïdes qui ne sont pas
oxygénés (comme le lycopène et le
phytoène) : ce sont des
tétraterpènes, ils comportent
quarante atomes de carbone.
LES XANTHOPHYLLES sont des
molécules de couleur jaune dérivées des
carotènes, par ajout d'atomes
d'oxygène (fonctions alcool, cétone,
époxy…). Elles appartiennent à la famille
des caroténoïdes. On les rencontre dans
les chloroplastes ou les chromoplastes
des cellules végétales, notamment dans
les pétales de certaines fleurs de
couleur jaune, orange ou rouge, et chez
les algues, par exemple les algues
brunes (Phéophycées), où elles
masquent la chlorophylle.
LA VITAMINE A est la première vitamine
à avoir été découverte, d’où la lettre
qu’elle porte. Elle a été isolée dans la
rétine la première fois, d’où son
appellation parfois de « rétinol ». C’est
une vitamine liposoluble que l’on trouve
à l’état naturel soit sous sa forme « libre
» (rétinol), soit sous la forme de
provitamine A (i.e. précurseur de
vitamine A), que l’organisme transforme
alors selon ses besoins en vitamine A. La
forme la plus connue de provitamine A
est le bêta-carotène.
L'isoprène, ou 2-méthylbuta-1,3-diène de son nom chimique, est un
monomère dont la polymérisation forme le caoutchouc naturel
(latex) ou synthétique. A température ambiante, il se présente sous
la forme d'un liquide incolore, odorant et volatil très réactif
(inflammable et explosif).
La plus longue chaine compte 4 atomes de carbone d'où but.
Présence de deux doubles liaisons entre les atomes de carbone 1- 2
et 3-4 d'où 1,3-diène.Un groupe méthyle porté par le carbone n° 2.
On peut considérer l'isoprène comme l'un des éléments de
construction préférés de la Nature.
L’isoprène a été découvert en 1860 et isolé à partir de la décomposition thermique du
caoutchouc naturel. Il est produit et émis dans l’atmosphère par beaucoup d’espèces
d’arbres (par exemple chênes, peupliers, eucalyptus). L’isoprène est un hydrocarbure.

Quinone à
chaine
isoprénique
 La vitamine E,
 la vitamine K,
 les ubiquinones
 les plastoquinones
Quinone :
Les quinones constituent une série de
diènes (= hydrocarbures qui
contiennent deux doubles liaisons)
plutôt que des composés aromatiques
comportant un noyau de benzène sur
lequel quatre atomes d'hydrogène
sont remplacés par deux atomes
d'oxygène formant deux liaisons
carbonyles (dicétones éthyléniques
conjuguées cycliques).
Le Benzoquinone C6H4O2
LES QUINONES sont des co-enzymes
d’oxydo-réduction. Elles constituent
une famille de molécules caractérisées
par la présence d’un cycle benzénique
substitué par deux fonctions cétone.
La principale quinone chez l’Homme
est l’ubiquinone, ou coenzyme Q10,
participant à la chaîne des
transporteurs d’électrons dans la
mitochondrie. Les quinones résultent
de l'oxydation des phénols et sont à
rapprocher soit des peroxydes, soit des
dicétones.
Benzène :
Le benzène est un composé organique
de formule brute C6H6, également noté
Ph-H, φ-H, ou encore ϕ-H. Il appartient
à la famille des hydrocarbures
aromatiques monocycliques, car le
cycle formé par les six atomes de
carbone est plan et comporte six
électrons délocalisés. Dans les
conditions usuelles, le benzène est un
liquide incolore, d'odeur
caractéristique, volatil, très
inflammable et cancérogène.
Structure du Benzène : C6H6
Ubiquinone (CoE Q) et Plastoquinone:
la chaîne latérale comporte 10 ou 9
unités isopréniques.
Elles assurent les transferts
d'électrons dans les membranes
mitochondriales (chaîne respiratoire)
et chloroplastiques (photosynthèse),
respectivement.
Vitamine K ou phylloquinone:
Elle n'est présente que chez les
végétaux (d'où son caractère de
vitamine). Elle est transformée en
forme active dans le foie. Elle est le co-
facteur d'une enzyme catalysant la
synthèse de la prothrombine,
indispensable à la coagulation
sanguine: elle a un rôle
antihémorragique.
 Phylloquinone = C31H46O2
 Coenzyme Q10 = C59H90O4
(ubiquinone)
 Plastoquinone = C53H80O2
 Vitamine E = C29H50O2
Vitamines E ou tocophérol (huile
jaunâtre): Ce sont des composés
susceptibles d'être transformés en
hydroquinones et d'être oxydés en
quinones --> propriétés anti-oxydantes
--> rôle protecteur contre les formes
actives de l'oxygène = antioxydant
naturel ( particulier de acides gras
insaturés) + rôle dans la reproduction
et le système nerveux.
Stéroïdes
 stérols,
 les acides biliaires,
 les hormones
stéroïdes
 la vitamine D
Stéroïdes
Stéroïdes
Les stéroïdes sont un groupe de lipides dérivant de triterpénoïdes (lipides à 30
atomes de carbones), majoritairement le squalène. Ils se caractérisent par un
noyau cyclopentanophénanthrénique (stérane) hydrophobe partiellement ou
totalement hydrogéné.
Habituellement, les carbones C10, C13 sont liés à un groupe méthyle -CH3 et le
carbone C17 à un groupe alkyle (= Les alkyles dérivent des alcanes par la perte
d'un atome d'hydrogène). Par extension, les stéroïdes incluent également les
lipides dont le noyau cyclopentanophénanthrénique a été modifié par scission
d'une liaison et l'ajout ou la délétion d'un carbone.

Les triterpenes :
Les triterpènes sont des substances d'origine organique en C30 (30 atomes de carbone)
de la famille des terpènes. Très répandus dans la nature, on les trouve notamment
dans les résines, à l'état libre, sous forme estérifiée ou hétérosidique. Ils résultent de
la condensation de six molécules d'isoprène. La formule de base d'un triterpène est :
C5H8 x 6 = C30H48 . Ce sont des hydrocarbures insaturés alors que l'isoprène est un
hydrocarbure saturé. Les stérols (cholestérol, squalène...) sont des dérivés de
triterpènes.
Isoprène
Le squalène : C30H50
Le squalène parfois appelé aussi spinacène ou supraène est un
triterpène, isoprénoïde à trente atomes de carbone et de cinquante
atomes d'hydrogène, de nom : (E) 2,6,10,15,19,23-Hexaméthyl-
2,6,10,14,18,22-tétracosahexène. Ses six unités d'isoprène sont toutes
en configuration trans. C'est un lipide de composition hydrocarbonée
naturellement produit par tous les organismes supérieurs y compris les
humains (Il est notamment retrouvé dans le sébum humain) et c'est un
intermédiaire essentiel dans la biosynthèse du cholestérol, des
hormones stéroïdes et de la vitamine D chez l'humain. Il est présent e
n grande quantité dans l'huile du foie des requins d'où son nom.
Stéranes :
Le stérane ou perhydrocyclopentanophénanthrène ou encore
hexadécahydrocyclopenta[a]phénanthrène est un alcane quadricyclique,
constitué des trois cycles à 6 atomes, notés A, B et C, et d'un cycle à 5
atomes noté D. Cette structure possède 6 carbones asymétriques, les 2
atomes à chaque jointure de deux cycles (5 et 10, 8 et 9, 13 et 14). Le
terme stérane désigne invariablement n'importe lequel des
stéréoisomères existants.
On appelle gonanes les formes du stérane où respectivement les cycles B
et C, et les cycles C et D sont en position trans.
Les dérivés du stérane sont simplement appelés stéranes et
comprennent notamment les stéroïdes et les stérols.
Stérols
Un stérol est un lipide possédant
un noyau de stérane dont le
carbone 3 est porteur d'un groupe
hydroxyle. Les stérols sont
considérés comme une sous-
classe des stéroïdes.
Le cholestérol, l'un des stérols les
plus communs et répandus, est
vital pour le fonctionnement
cellulaire et est un précurseur de
vitamines et d'hormones
stéroïdiennes liposolubles.
Les acides biliaires
Les acides biliaires (également connus sous le nom de sels biliaires) sont
formés par des dérivés du cholestérol et par des stéroïdes acides
sécrétés par le foie et se trouvent principalement dans la bile des
mammifères.
Ils permettent la fragmentation des gros globules de lipides alimentaires,
conduisant ainsi à la formation de microgoutelettes. Cette émulsion
facilite alors la digestion des lipides par la lipase pancréatique.
Acide cholique
Les hormones stéroïdes
Les hormones stéroïdiennes sont
des stéroïdes se comportant
comme des hormones. On peut
les regrouper en cinq catégories
selon leurs récepteurs : les
glucocorticoïdes, les
minéralocorticoïdes, les
androgènes, les œstrogènes et les
progestatifs.
Les dérivés de la vitamine D
forment un sixième système
hormonal proche des précédents,
Notez la différence entre la testostérone et
l'œstradiol (c'est un type d'œstrogène). La
testostérone est responsable du
développement des organes génitaux et des
caractères sexuels secondaires masculins.
Sans testostérone, un embryon, même
génétiquement masculin, développerait des
organes génitaux féminins. Les oestrogènes
sont responsables du développement des
caractères sexuels secondaires féminins.
Bref, la testostérone, c'est l'hormone qui fait
qu'un homme est un homme et l'oestradiol,
C19H28O2