Biochimie - Lipides Les acides gras.

Biochimie - Lipides
Les acides gras.
Acides carboxyliques aliphatiques :
CH3–(CH2)n–COOH
Ils sont présents sous formes libres ou estérifiées.
En général, ils ont un nombre pair d’atome de carbone et sont non-ramifiés dans le règne animal
(linéaire).
Le nom dérive de celui de l’hydrocarbure correspondant, le suffixe _oïque remplaçant le _e final.
Exemple : (C16) hexadécane  acide hexadécanoïque.
La numérotation se fait toujours en partant du groupement carboxyle (COOH) vers le méthyl (CH3)
terminal.
Nomenclature des carbones :
Propriétés : -saturation / insaturation :
Les acides gras peuvent être saturés ou insaturés (présence de doubles liaisons au sein de la chaîne
carbonée).
-isomérie de la double liaison :
En principe les doubles liaisons sont en forme cis dans notre organisme, mais on trouve des isomères
trans présents dans l’alimentation.
-la longueur de la chaîne carbonée.
-le nombre pair ou impair de la chaîne carbonée.
-les ramifications de la chaîne carbonée.
CH3–(CH2)n–CH2–CH2–COOH
3 2 1
β α
ω ou n

Nomenclature :
Nombre de carbones.
Nom commun.
Non systémique.
4
Butyrique.
6
Caproïque.
8
Caprylique.
Octanoïque.
10
Caprique.
Décanoïque.
12
Laurique.
Dodécanoïque.
14
Myristique.
Tétradécanoïque.
16
Palmitique.
Hexadécanoïque.
18
Stéarique.
Octadécanoïque.
20
Arachidique.
Eicosanoïque.
Acide palmitique.
Acide hexadécanoïque.
L’acide palmitique est un acide gras saturé à 16 atomes de carbones. C’est le principal acide gras
synthétisé par nos cellules.
Il se présente sous forme solide à température ambiante. Il est abondant dans toutes les graisses animales
ou végétales.
Acide stéarique.
Acide octadécanoïque.
L’acide stéarique est un autre acide gras à longue chaîne abondant dans toutes les graisses animales ou
végétales. Il peut également être biosynthétisé par notre organisme.
C’est un solide blanc utilisé dans l’industrie pour faire des bougies ou du savon.
Acides gras mineur :
-acides gras ramifiés : on retrouve des acides gras ramifiés notamment chez des organismes procaryotes
(bactéries GRAM+).
-acides gras à nombre impair : toujours présent mais en petite quantité.
Ces acides gras utilisent des vois métaboliques spécifiques lors de leur oxydation.
16
C=O
|
OH
18
C=O
|
OH

Les acides gras insaturés :
Nomenclature :
Comme pour les acides gras saturés, le dérivé de l’hydrocarbure correspondant :
Exemple : Δ C16 :1 hexadécène  acide hexadécènoïque.
-la double liaison est indiquée par le signe Δ, accompagné du numéro du premier carbone participant à
la double liaison.
-on utilise également le signe : suivi du nombre de doubles liaisons, suivi de la place de celle-ci sur la
chaîne carbonée entre parenthèse.
-enfin on indique le nombre de carbone existant entre la double liaison et le carbone terminal soit par le
signe ω ou n suivi du chiffre correspondant.
Exemple :
Acide Δ7,10 hexadéca-dièn-oïque.
C16 Δ7,10.
C16 : 2 (7,10).
ω6 C16 : 2 ou n-6 C16 : 2.
Isomérie Cis / Trans :
Les isomères trans vont se comporter comme des acides gras saturés. Au contraire les isomères cis vont
se comporter différemment.
 les isomères cis introduisent du désordre dans les structures biologiques.
16
COOH
10
7
C=C
R
H
H
R
C=C
R
H
R
H
Isomérie Trans.
Isomérie Cis.
Acide gras saturé ou
trans.
Présence d’acide gras
en cis.
18
C=O
|
OH
10

Acide oléique (ω9).
Acide Cis Δ9 octadécènoïque.
L’acide oléique est le plus abondant des acides gras insaturés dans notre organisme. Il est présent dans
toutes les huiles animales ou végétales mais peut également être synthétisé par notre organisme. Il est donc non
indispensable.
Acide linoléique (ω6).
Acide cis Δ9, 12 octadécadiènoïque.
L’acide linoléique est un acide gras à longue chaîne carbonée présent dans les huiles végétales (huile de
maïs, arachide,…)
Il ne peut pas être synthétisé dans notre organisme, c’est donc un acide gras qui nous est indispensable.
Il fait partie de la famille des acides gras ω6 et il est le précurseur des acides gras de cette famille dans
notre organisme, il est donc essentiel.
Acide linolénique (ω3).
Acide cis Δ9, 12, 15 octadécatriènoïque.
L’acide linolénique est un acide gras à longue chaîne carbonée présent dans les huiles végétales (huile
de lin).
Il n’est pas synthétisé dans l’organisme il est donc indispensable comme l’acide linoléique. Il fait partie
de la famille des acides gras ω3 et il est le précurseur des acides gras de cette famille dans notre organisme  il
est essentiel.
Acide arachidonique (ω6).
Acide cis Δ5, 8, 11, 14 eicosatétraènoïque.
L’acide arachidonique appartient à la série des acides gras ω6, comme l’acide linoléique. Il peut
d’ailleurs être synthétiser dans l’organisme à partir de ce dernier, il n’est donc pas indispensable.
C’est un précurseur direct des eicosanoïdes.
18
C=O
|
OH
10
12
18
C=O
|
OH
10
12
16
14
20
C=O
|
OH
12
14
18
16
10
8
6
4

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La biosynthèse des acides gras.
La biosynthèse des acides gras met en jeu des voies métaboliques spécifiques qui ne sont pas seulement
l’inverse de la β-oxydation.
Elle s’effectue au niveau cytosolique dans les cellules des différents tissus. Principalement au niveau du
foie et du tissu adipeux.
Le premier substrat est l’acétyl-CoA, le produit final de la biosynthèse est l’acide palmitique
(palmitate).
1) L’acétyl-CoA carboxylase :
L’acétyl-CoA carboxylase utilise la biotine (B8) comme coenzyme.
C’est l’étape clé de la lipogenèse, facilement régulée. Elle est
inhibée par le palmitate et les catécholamines. Elle est au contraire stimulée
par le citrate et par l’insuline.
Acétyl-CoA
carboxylase.
O
H3C–C–S-CoA
O–
O=C–OH
ATP.
ADP + Pi.
O O
O–C–CH2–C–S-CoA
Malonyl-CoA.
Carboxylase
inactive
P
Carboxylase
active.
Carboxylase
active.
P
citrate
Kinase.
Phosphatase.
Insuline.
+
Glucagon, catécholamines.
+
Acyl-CoA.
–
Citrate.