SPE PC* - CHIMIE SEMAINE 4 03/10 – 07/10
Les capacités exigibles du programme sont en italique.
Atomes, modélisation quantique révision du programme précédent
Orbitales moléculaires
Méthode CLOA.
Interaction de deux orbitales atomiques sur deux centres : recouvrement ; orbitales liante, antiliante, non liante ;
énergie d’une orbitale moléculaire ; orbitale σ, orbitale π ; représentation conventionnelle d’une orbitale
moléculaire par schématisation graphique de la combinaison linéaire des orbitales atomiques.
Identifier les conditions d’interaction de deux orbitales atomiques : recouvrement et critère énergétique.
Construire les OM de molécules diatomiques par interaction d’orbitales atomiques du même type (s-s, pp).
Reconnaître le caractère liant, antiliant, non liant d’une OM, la symétrie
ou π à partir de sa représentation
conventionnelle ou d’une surface d’iso-densité. Ex : H2, O2.
Proposer une représentation conventionnelle d’une orbitale moléculaire tenant compte d’une éventuelle dissymétrie
du système. Justifier la dissymétrie d’une orbitale moléculaire obtenue par interaction d’orbitales atomiques
centrées sur des atomes d’éléments différents. Ex : HF simplifié.
Ordre de liaison dans les molécules diatomiques.
Relier dans une molécule diatomique l’évolution de la longueur et de la constante de force de la liaison à l’évolution
de l’ordre de liaison.
Propriétés magnétiques (dia-para).
Interaction d'orbitales de fragments (on se limite à des cas très simples, H2, H3 plan ou H4 carré, ou on
donne les orbitales de fragments). Ex de BeH2.
Justifier l’existence d’interactions entre orbitales de fragment en termes de recouvrement ou d’écarts
d’énergie (ex de l'éthylène limité aux OM de plus basse énergie et aux interactions entre orbitales de
fragments identiques)
Révision : Distillation fractionnée, distillation hétéroazéotropique : application à l'hydrodistillation et au Dean
Stark.
Interpréter une distillation simple, une distillation fractionnée, une distillation hétéroazéotropique à l’aide des
diagrammes isobares d’équilibre liquide-vapeur.
Solutions aqueuses
Acides et bases : déf de Ka, quotient de réaction ; domaines de prédominance : choisir un critère adapté à la
situation étudiée, en déduire les frontières des domaines (pH = pK ou pH = pK2)
Retrouver les valeurs de constantes d’équilibre par lecture de courbes de distribution et de diagrammes de
prédominance (et réciproquement).
Déterminer la composition chimique du système dans l’état final, en distinguant les cas d’équilibre chimique et de
transformation totale, pour une transformation modélisée par une réaction chimique unique.
Utiliser les diagrammes de prédominance ou d’existence pour prévoir les espèces incompatibles ou la nature des
espèces majoritaires.
TP
Titrages pH-métriques acido-basiques : prévision de l'allure de la courbe, du nombre de sauts de pH et estimation
du domaine de pH de ce saut à l'aide des diagrammes de prédominance, définition, détermination et exploitation
de l'équivalence.