semaine 8 - Physique

PC* – chimie – semaine 8 2016-2017
Programme pour la semaine du 21/11/16 au 25/11/16
Les orbitales atomiques
En entier, y compris les révisions de PCSI d’atomistique.
Orbitales moléculaires (OM) :
Notion d’orbitales moléculaire et hypothèses associées (Born-Oppenheimer et
orbitalaire), signification. Méthode CLOA, notion d’intégrale de recouvrement et diagramme
des OM de H
2
. Orbitales moléculaire : σ et σ*, notions de plan nodal, de caractère liant et anti
liant, représentation simplifiée. Application à la non stabilité de He
2
.
Cas des molécules A
2
: exemple de O
2
. Etude des différentes interactions, obtention du
diagramme des OM sous l’hypothèse de la non corrélation (on néglige les couplages s/p),
orbitales de type σ(*) et de type π(*), niveaux dégénérés, configuration électronique de
valence.
Remarque : les diagrammes corrélés ont été mentionnés mais ne sont pas au programme
explicitement.
Conséquences : ordre de liaison et propriétés magnétiques.
Cas d’une molécule non symétrique : exemple de HF et existence d’OM non liantes,
exemple de CO .
Etude de l’interaction de fragments : exemple de H
2
Be , BH
3
.
Etude de l’éthène : cas particulier des systèmes conjugués.
NB : le modèle de Hückel n’est plus au programme mais vu son importance (en
particulier aux concours), il a été légèrement abordé.
Contrôle cinétique et thermodynamique.
Contrôle frontalier : identification du nucléophile et de l’électrophile, critère de réactivité.
Etude orbitalaire d’une SN
2
, conséquences sur les propriétés de cette réaction.
Application (révision – cf ci-dessous) : stratégie de synthèse et protection des alcools,
synthèse de Williamson et éthers silylés.
Révisions de première année
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• Détermination de structures par RMN et IR.
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• Réactions de chimie organique : chimie des alcools (déshydratation - oxydation -
synthèse des éthers), dérivés halogénés et mécanismes SN 1 et 2.