Thermodynamique Résumé Résumé 1 : • Un système thermodynamique est défini par des variables d’état : – reliées par une fonction d’état, – ou explicitées par les coefficients thermoélastiques. • Les transformations sont décrites : – dans des diagrammes (P,V), (P,T), – par leur réversibilité, – par les éventuelles contraintes. Résumé 2 • Gaz parfait = ponctuel + pas d’interaction + isotropie • Signature des gaz parfaits à T cte : – P = f(V) forment réseau d’hyperboles – PV = g(P) sont des droites • Mélange de gaz parfait : – Les gaz mélangés occupent le même volume – On peut calculer des pressions partielles, fraction molaire, massique • Validation de l’équation d’état par étude microscopique Résumé 3 • La température est passée d’une grandeur relative à une grandeur absolue : – Température absolue : valeur limite de l’ordonnée PV • Elle est donnée dans l’échelle Kelvin à partir des instruments légaux d’extrapolation. • Différents types de thermomètre donnent accès directement à sa valeur. • Le thermomètre optique est basé sur le principe du corps noir. Résumé 4 • • Un transfert énergétique entre l’intérieur du système et l’extérieur est observé lors d’une transformation, il correspond à une évolution de l’énergie interne. Il se produit sous deux formes principales : 1. Transfert désordonné : la quantité de chaleur Q qui provoque : variation de température (Q = m C T) changement d’état (chaleur latente) 2. Transfert ordonné : le travail W Travail des forces de pression Résumé 5 • Lors d’une transformation : – l’énergie interne évolue. – Si le système est au repos et dans un champ de forces constant, sa variation est égale à la somme du travail et de la chaleur échangés. • Les transformations réversibles des gaz parfaits peuvent être toutes caractérisées par ΔU, Q, W. – Cas particulier : transformation adiabatique : PVγ = cte Résumé 6 • Le second principe permet de prévoir le sens des transformations des systèmes isolés dont l’entropie augmente. • Ce sens naturel est utilisé pour créer du travail à partir d’une source chaude et d’une source froide. Celle-ci est nécessaire pour le fonctionnement de la machine mais source de perte énergétique. Le rendement d’une machine moteur est donc inférieur à 1. Résumé 7 • Les machines thermiques fonctionnent avec un fluide qui décrit un cycle. – Le rendement est d’autant meilleur que le cycle se rapproche de celui de Carnot avec des transformations adiabatiques et isothermes qui peuvent être réversibles. – L’entropie d’une machine réel croit en raison des irréversibilités des isochores et des isobares. • Le cycle Diesel fonctionne en injectant du carburant dans l’air compressé, le mélange air/essence est comprimer pour exploser et se détendre dans le cycle essence. • L’enthalpie est utilisée pour étudier les machines à vapeur, les réfrigérateurs et pompes à chaleur. Résumé 8 • Les changements d’état se font à température et pression constantes. • Le diagramme (P,T) permet de savoir la temérature imposée par la pression pour changer d’état et réciproquement. • Le diagramme (P,V) permet de connaître les volumes en présence. • Les formules de Clapeyron donnent la chaleur latente nécessaire pour changer d’état. Résumé 9 • Le modèle de Van der Waals remet en cause les deux hypothèses du gaz parfait : molécule ponctuelle et pas d’interaction moléculaire. • Observer la différence de température lors d’une détente de Joule Thomson permet de déterminer les coefficients de l’équation de Van der Waals.