FACULTE De PHARMACIE TUTORAT 2011-2012 – Epreuve de BCM Concours blanc 2ème partie QCM n°1 : Une réaction, effectuée dans un vase en quartz à la température T, a pour constante de vitesse k = 7.10-3 mol.L-1.sec-1. a) La réaction est d’ordre 1. b) A t = 120 secondes, la concentration vaut 5.10-2 mol.L-1, la concentration initiale est alors égale à 0,89 mol.L-1. c) Le temps de demi- réaction vaut 63,57 min. d) Le t90 vaut 12,71 sec. e) Le temps de demi- réaction est indépendant de la concentration initiale. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°2 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) Pour les réactifs, la vitesse de disparition s’écrit : v = dn(réactifs) /dt b) v = k x [A]p x [B]q, p et q sont les ordres globaux et p + q correspond à l’ordre partiel. c) La réaction d’ordre 0 a pour équation cinétique : [A] = kt + [A]0. d) Pour la réaction d’ordre 2, t1/2 est indépendant de la concentration initiale. e) Pour la réaction d’ordre 2, la constante de vitesse s’exprime en mol.L-1.t-1. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°3 : La réaction suivante s’effectue à 70 °C : CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s) dans un réacteur. a) C’est un équilibre homogène b) Si on double les quantités de matière de réactif la valeur de KP double. c) Si on augmente la pression de CO2 la réaction évolue dans le sens 1 d) Si on augmente la température la constante d’équilibre KP ne varie pas e) Si on double le volume du réacteur alors la réaction évolue dans le sens 1 f) Toutes les réponses précédentes sont fausses QCM n°4 : Soit le produit de solubilité du chromate d’argent Ag2CrO4 égale à 3,0.10-12 : Données : M(Ag) = 107,9 g.mol-1 M(Cr) = 52 g.mol-1 M(O) = 16 g.mol-1 La solubilité de Ag2CrO4 est égale à 9,08 g.L-1. La solubilité de Ag2CrO4 est égale à 0,03(04) g.L-1 La solubilité ne varie pas avec la température. Le produit de solubilité Ks est égal à s² Si la solubilité chromate d’argent est mesurée dans une solution contenant déjà AgCl, elle sera plus faible. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. a) b) c) d) e) 2011-2012 Concours blanc 2 ème partie – Epreuve de BCM 1/4 QCM n°5 : Soient les oxydes suivants dont on donne, à T = 298 K, les enthalpies libres standard de formation (kJ.mol-1) : SiO2 : - 804,23 ; ZnO : - 317,68 ; CaO : -603,59 Donnée : G°formation(Al2O3) = - 1575,02 kJ.mol-1 a) b) c) d) e) f) L’oxyde SiO2 est réduit en Si par l’aluminium L’oxyde ZnO est réduit en Zn par l’aluminium La variation d’enthalpie libre standard de la réaction entre Al et ZnO est positive La réaction entre Al et CaO est spontanée dans le sens 1 La réaction entre Al et CaO met en jeu 6 électrons Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°6 : La réduction du gaz carbonique en méthane peut théoriquement s'effectuer selon la voie suivante : CO2 (g) HCOOH (aq) HCHO (aq) E° : -0,12 V -0,03 V CH3OH (aq) 0,24 V CH4 (g) 0,58 V Soit le diagramme de Frost défini à pH 0 et à T = 25 °C : Diagramme de Frost nE° (eV) DO HCHO 0 -0,48 -0,06 HCOOH -0,3 CO 2 CH3OH CH4 -1,64 Remarque : les potentiels E° sont définis, ici, par rapport à HCHO, molécule dans laquelle le DO du carbone est égal à 0 a) b) c) d) e) f) La valeur de nE0 pour le couple CO2/HCHO est de -0,47 V La valeur de E0 pour le couple HCOOH/CH3OH est de 0,21 V HCHO est plus stable d’un point de vue thermodynamique que HCOOH et CH3OH L’oxydation de HCHO en HCOOH est plus facile que l’oxydation de C H3OH en HCHO L’oxydation de HCHO en HCOOH est moins facile que l’oxydation de CH3OH en HCHO Toutes les propositions précédentes sont fausses. 2011-2012 Concours blanc 2 ème partie – Epreuve de BCM 2/4 QCM n°7 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : L’angle de valence d’un alcène est de 120° car les carbones sont hybridés sp2. Une réaction sur un alcène est régiosélective si l’alcène et le réactif sont dissymétriques. Les réactions peuvent être stéréospécifiques avec un alcène dissymétrique et un réactif symétrique. Lors d’une réaction d’addition stéréospécifique sur un alcène de stéréochimie définie, on peut obtenir un diastéréoisomère en mélange racémique. e) Lors de la formation d’un composé vic-dihalogéné à partir d’un alcène on a formation d’un ion ponté. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. a) b) c) d) QCM n°8 : Soit A, la molécule suivante, Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) b) c) d) e) f) H CH3 C C C H3C H Le composé A est le α-S-pent-2,3-diène. Une mole de A additionnée à une mole d’acide bromhydrique donne du 3,3-dibromopentane. Une mole de A additionnée à deux moles d’acide bromhydrique donne du 3,3-dibromopentane. Une mole de A additionnée à une mole d’eau donne du pentan-3,3-diol. L’équilibre entre une cétone et un énol s’appelle un équilibre céto-énolique. Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°9 : Soit la réaction suivante, indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) b) c) d) e) f) (1) peut être du R2BH dans du THF anhydre suivi d’un traitement par NaOH et H2O2. (1) peut être le catalyseur de Lindlar. (1) peut être la réaction de Birch (Na/NH3 liquide à froid). (2) est un époxyde en mélange racémique. (2) est un composé chiral actif sur la lumière polarisée. Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°10 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) Les dérivés halogénés donnent des alcynes disubstitués par réaction avec un alcynure. b) L’action de bromure de 3-méthylbut-1-yne magnésium sur du chlorure de tertiobutyle conduit à du 2,2,5-triméthylhex-3-yne, alcyne monosubstitué. c) L’addition d’AgNO2 sur un dérivé chloré donne un dérivé nitré ainsi qu’un dégagement d’AgCl. d) Les 3 classes d’amines peuvent être obtenues à partir d’une amine primaire et d’un dérivé halogéné. e) La réaction d’élimination touchant un dérivé halogéné primaire pour donner un alcène par action de soude à chaud peut indifféremment faire intervenir une réaction E1 ou E2. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°11 : Nous soumettons le chlorure de 2,3-diméthylbutane à différents réactifs, indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) b) c) d) e) f) En présence d’excès d’amine primaire on obtient de la 2,3-diméthylbutan-3-amine. En présence de méthanolate de sodium on obtient un éther. En présence de soude concentrée et à chaud on obtient du 2,3-diméthylbut-2-ène. En présence de cyanure de potassium on obtient du 2,2,3-triméthylbutanenitrile. En présence de soude diluée à froid on obtient du 2,3-diméthylbutan-3-ol. Toutes les propositions précédentes sont fausses. 2011-2012 Concours blanc 2 ème partie – Epreuve de BCM 3/4 QCM n°12 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) La rupture de la liaison R-MgX conduit à la formation d’un carbanion. b) La réaction d’un organomagnésien avec un dérivé halogéné est une substitution nucléophile qui conduit à la formation d’un alcane. c) Du méthyl lithium (2moles) réagit avec de l’acide acétique (1mole) pour donner une méthylcétone après hydrolyse acide. d) Le formol réagit avec un organomagnésien et donne un alcool secondaire. e) Un organomagnésien en excès réagit à température ambiante avec un ester et conduit à la formation d’une cétone après hydrolyse acide. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°13 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) Les alcools réagissent avec des bases uniquement faibles pour donner des alcoolates. b) L’éthanol avec du C3H7MgCl va conduire à la formation de l’éthane. c) Les alcools réagissent avec les métaux pour donner des alcoolates lors d’une réaction endothermique. d) La réaction du 2-chloropentan-3-ol avec KH dans le DMSO va conduire à la formation d’un époxyde. e) Le traitement du propanol par l’hydrure de sodium puis par le chlorure d’éthyle conduit à l’éther d’éthyle propyle. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°14 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) La réaction d’alkylation entre un ester et un dérivé halogéné, en présence de LDA, a lieu sur le carbone en α de la fonction ester. b) La réaction d’estérification entre un alcool primaire et un acide carboxylique se fait suivant une catalyse acide. c) La réaction d’estérification se fait plus difficilement sur un anhydride d’acide que sur un acide carboxylique. d) On peut obtenir un acide à partir d’un alcène par une réaction faisant intervenir de l’ozone. e) La réduction du chlorure d’éthanoyle par du LiAlH4, dans le THF anhydre, fournit après hydrolyse acide, l’éthanal. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. QCM n°15 : Indiquer la (ou les) proposition (s) exacte (s) : a) La réduction de dérivés carbonylés est uniquement radicalaire. b) La réaction de Clemmensen est une réduction chimique utilisant l’acide chlorhydrique et du zinc qui aboutit à un alcane à (n+1) carbones, à partir d’une cétone à n carbones. c) L’action d’une hydrazine sur l’acétone conduit à une hydrazone qui, dans les conditions de la réaction de Wolf-Kishner, aboutit au propane. d) L’ajout de l’hydroxylamine sur un dérivé carbonylé conduit à une imine. e) Les deux structures tautomères cétone et énol résultent l’une de l’autre par délocalisation électronique et protonique. f) Toutes les propositions précédentes sont fausses. 2011-2012 Concours blanc 2 ème partie – Epreuve de BCM 4/4