Mécanisme Condensation avec une amine secondaire (suite) O N H

© Thierry Ollevier CHM-2000
Chimie organique II
Mécanisme
Condensation avec une amine secondaire (suite)
O
N
H
+
Remarque
- La formation d'une énamine est réversible (toutes les réactions
sont en effet équilibrées).
- La réaction inverse est la réaction d'hydrolyse d'une énamine.
Cette réaction fournit un composé carbonylé et une amine.
carbonyles-41 2016-01-12 18:03

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Chimie organique II
R1R2
O N
O
R1R2
+
H
N
H R
Mécanisme
! étape d'addition
! étape d'élimination
HR
H
Hydrolyse des imines et dérivés
R1R2
N
R
H2O
H+
O
R1R2
H
N
H R
imine
hydrazone
oxime
semicarbazone
amine
hydrazine
hydroxylamine
semicarbazide
+
H2O
R1R2
N
R
R1R2
H2O N
H
R
R1R2
N
RH
+
H+
H
-H+
carbonyles-42 2016-01-12 18:03

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Chimie organique II
La formation d'une énamine est réversible : son hydrolyse est très aisée
en solution aqueuse acide.
Hydrolyse des énamines
N
O
N
H
+
ON
H2ON
N
H
H+H2O
HH
- H
carbonyles-43 2016-01-12 18:03

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Chimie organique II
Alkylation des énamines : méthode d'alkylation des aldéhydes et cétones
NN
CH3
H3C
NN
ce carbone est nucléophile
(pourra réagir avec un électrophile E)
I
Donc,
NN
H
H+
De manière similaire à :
I
carbonyles-44 2016-01-12 18:03

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Chimie organique II
Alkylation des énamines : méthode d'alkylation des aldéhydes et cétones
On peut donc effectuer les transformations suivantes :
1) conversion de la cétone en énamine
2) alkylation de l'énamine
3) hydrolyse du sel d'iminium
Globalement, on a donc effectué la transformation suivante
(la méthylation de l'acétone par la méthode des énamines) :
OO
H3C
N
via :
CH3I
!
carbonyles-45 2016-01-12 18:03