MP Devoir libre n°9 11-12 2 Corrigé
A-4 Sites octaédriques
A4*a Il s’agit d’un site octaédrique ; il est non régulier car toutes les arêtes n’ont pas la même longueur : a ou a
3
/2.
A4*b La distance minimale entre deux atomes de fer opposés est a : a = 2R
α
+ 2R
Mα
= 4 R
α
/
3
d’où R
Mα
= 19,3 pm.
A4*c Dans le fer γ, les sites octaédriques sont situés au centre du cube et au milieu de chaque arête. Ils sont réguliers.
A4*d a = 2R
γ
+ 2R
Mγ
= 4 R
γ
/
2
d’où R
Mγ
= 53,4 pm.
A4*e La solubilité par insertion entraîne une déformation, beaucoup plus grande dans le fer α.
A-5 Insertion du carbone
A5*a a’
α
= 2( R
α
+R
c
) = 404 pm et ∆V/V = ( a’/a )
3
– 1 = 1,74 : variation de volume importante
A5*b a’
γ
= 2( R
γ
+R
c
) = 412 pm et ∆V/V = ( a’/a )
3
– 1 = 0,44 : variation de volume beaucoup moins forte.
A5*c La formation de l’austénite entraîne beaucoup moins de déformation que celle de la ferrite.
A5*d Dans la structure (CFC), le nombre de sites octaédriques par maille est n’ = 1+12/4 = 4. Soit x le taux d’occupation
moyen par le carbone de chacun de ces sites. x vérifie :
0,0133 = 4xM(C)/[ 4xM(C) + 4M(Fe) ] d’où x = 0,0627 et il y a donc par maille 4x ≈ 0,25 atome de C d’inséré.
A5*e ρ’ = [ 4xM(C) + 4M(Fe) ]/[ N
A
a’
3
] = 5378 kg m
-3
. L’acier austénitique est donc moins dense que le fer.
B / PYROMETALLURGIE DES OXYDES DE FER
B-1 Diagramme d’Ellingham
B1*a L’approximation d’Ellingham consiste à considérer l’enthalpie et l’entropie standard de réaction indépendantes de la
température.
B1*b Toutes les réactions représentées doivent faire intervenir le même nombre de moles de O
2
(1 ou ½).
B1*c Cf cours : chacun des deux domaines ainsi délimités représente une zone de stabilité : la zone de stabilité de la forme
oxydée est au-dessus, la zone de stabilité de la forme réduite au-dessous.
B-2 Diagramme du fer
B2*a FeO : +II ; Fe
3
O
4
: 8/3 (nombre d’oxydation moyen) ; Fe
2
O
3
: +III.
B2*b Fe
3
O
4
= FeO + Fe
2
O
3
B2*c Ils doivent être disposés par ordre de degré d’oxydation croissant vers le haut.
B2*d 2 Fe + O
2
= 2 FeO
6 FeO + O
2
= 2 Fe
3
O
4
4 Fe
3
O
4
+ O
2
= 6 Fe
2
O
3
B2*e Pour T>T
E
, les espèces sont rangées par nombre d’oxydation croissant vers le haut, soit, de bas en haut : Fe, FeO,
Fe
3
O
4
, Fe
2
O
3
.
La réaction (1) est donc 2 Fe + O
2
= 2 FeO
La réaction (2) : 6 FeO + O
2
= 2 Fe
3
O
4
Et la réaction (3) 4 Fe
3
O
4
+ O
2
= 6 Fe
2
O
3
B2*f Pour T = T
E
, on a ∆G
1o
= ∆G
2o
. Le calcul donne T
E
= 843 K
B2*g (1)-(2) donne 2Fe + 2Fe
3
O
4
= 8FeO
∆G
o
= ∆G
1o
- ∆G
2o
< 0 si T > T
E
et l’affinité chimique standard de 2Fe + 2Fe
3
O
4
= 8FeO est positive. Les espèces étant
toutes en phase solide, l’affinité chimique se confond avec l’affinité chimique standard (Q=1).
Donc si T > T
E
FeO est stable; sinon il se décompose en Fe et Fe
3
O
4
.
Sur le diagramme, le domaine de stabilité de FeO est la zone comprise entre (1) et (2) pour T > T
E
.