Examen - Université du Maine

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Université du Maine – Faculté des Sciences
LCU7-Chimie Organique - Session 2 - 2003/2004
Chimie Organique – Examen (session 2 - 2003/2004)
Barème : I = 24 ; II = 12 ; III = 14 Total = 50 pts
I - Question de cours : réactions de cyclisations
Les réactions de cyclisations pour obtenir des cycles carbonés ou des hétérocycles ont une importance évidente en
synthèse organique. Les réactions ci-dessous sont des exemples des procédés les plus classiques. Indiquer dans quelles
conditions les produits ci-dessous peuvent donner des cyclisations et quel sera le produit obtenu (les mécanismes complets de
ces réactions devront être détaillés pour obtenir la totalité des points).
CH3
a)
f)
CH3
Cl
N(C2H5)2
COOC2 H5
b)
N
NHCH2C6 H5
CH3O
g)
CH2CH2COOC2 H5
+
COOC2 H5
h)
c) Br-(CH2)3-Br + CH 2(COOEt)2
CHO
+ CH3CHBrCOOEt
CH2
i)
d)
Br
CH2
O
O
e)
j)
COOH
OH
+ CH3
pas une
cycloaddition
CH3O
II - Mécanismes
Les réactions ci-dessous sont toutes des réactions décrites dans la littérature et qui interviennent dans des synthèses de
produits variées. Indiquer les réactifs utilisés, le type de réaction et les mécanismes réactionnels
1) Synthèse de l'Haemanthidine : un alcaloïde
MeOCO
MeOCO
O
2 étapes
O
COOH
O
N=C=O
O
2) Synthèse de la Tétrodotoxine : un poison violent isolé du foie du ToraFugu
H
O
H
O
2 étapes
O C O
CH 3
H3C
NH O
O
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LCU7-Chimie Organique - Session 2 - 2003/2004
3) Synthèse d'une lactone biologique
Cl
Cl
O
O
O
1 étape
4) Synthèse d'un composé cyclique dans la chimie des sucres
S
TsO
S
O
O
3 étapes
HO
O
OH
III - Synthèse
On se propose d'étudier la synthèse d'une phéromone I. Indiquer la formule des produits obtenus et le type de réaction
(SN, Ad, Ox, etc……). Les mécanismes réactionnels ne sont pas demandés dans cet exercice.
1) CH3Li ( 1 éq)
HC CH
A
2) CH3(CH2)8 Br
1) Et MgBr
B
1) EtMgBr (1 éq)
2H2
C
2)
D
PBr3
Pd " désactivé"
O
F
B
un alcyne"vrai"
2) HC C-CH2OTs
1) (C6H5)3 P
2) base
3)
Que peut-on dire de la séréochimie de cette phéromone ?
I
O
E
NaI
F