INSTITUT DE FORMATION DE TECHNICIENS DE LABORATOIRE MEDICAL (IFTLM) CONCOURS D’ENTREE Vendredi 11 Mai 2012 CALCULATRICES NON PROGRAMMABLES AUTORISEES Le sujet comporte 3 pages dont une (page 3) est à rendre avec la copie. EPREUVE DE CHIMIE DUREE : 1 heure Le vinaigre de cidre : Il est obtenu par la fermentation acétique du cidre de pommes. Ses propriétés thérapeutiques sont reconnues depuis l’antiquité ; les médecins grecs le prescrivaient en mélange avec le miel et l’eau sous le nom d’Oxymel. Dans cet exercice nous proposons de faire le dosage d’un vinaigre de cidre commercial par pH- métrie. Le cidre contient naturellement plusieurs acides présents en faible quantité qui contribuent au mélange des goûts de la boisson : sucré, amer et acide. Ce sont les acides malique, lactique, citrique et acétique (ou éthanoïque). L’oxydation de l’éthanol, alcool principal du cidre, produit une grande quantité d’acide éthanoïque (fermentation acétique); c’est cet acide qui sera dosé dans cet exercice. I – Première partie : les groupes fonctionnels (5 points): 1 - L’acide malique comporte deux groupes fonctionnels différents ; copier la formule semi développée ci contre et entourer les groupes fonctionnels en les nommant. 2 – L’oxydation du cidre produit de l’acétoacétate qui semble donner à la boisson ses qualités thérapeutiques. La molécule est représentée ci contre ; copier sa formule semi développée et entourer le groupe fonctionnel caractéristique en le nommant. 3 – Écrire l’équation bilan général de la formation d’une molécule comportant le groupe fonctionnel de la question 2 à partir de deux molécules distinctes comportant chacune l’un des deux groupes fonctionnels de la question 1. (Utiliser R1 et R2 pour représenter les chaines carbonées, appelées aussi groupes alkyles). Quel est le nom donné à cette réaction ? Page 1 sur 3 II – Le dosage (15 points) : Données : L’acide éthanoïque (CH3COOH) est un acide carboxylique faible ; sa masse molaire moléculaire : M = 60 g.moL-1. À 25°C : pKA (acide éthanoïque/ion éthanoate) = 4,8. Pour le produit ionique de l’eau : pKe = 14. Le suivi de la réaction est fait à la fois par pH métrie et à l’aide d’un indicateur coloré. On dispose de trois indicateurs : Indicateur coloré Hélianthine Zone de virage Rouge 3,2 – 4,4 Jaune Bleu de bromothymol Jaune 6,0 – 7,6 bleu Phénolphtaléïne Incolore 8,2 -10,0 rose La solution acide est dosée par une solution basique d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO-) de concentration molaire égale à 1,0×10-2 mol.L-1 . 1 - Faire un schéma annoté du montage de dosage en précisant le nom du matériel et de l’appareillage utilisé et les emplacements de la solution titrée et de la solution titrante. 2 - Écrire l’équation de la réaction qui se produit entre la solution d’acide éthanoïque et la solution d’hydroxyde de sodium. 3 – Afin de démontrer que cette réaction est totale, on se propose de calculer sa constante Kr. a) Écrire l’expression de la constante d’équilibre de la réaction de dosage Kr. b) Écrire l’expression de la constante d’acidité de l’acide éthanoïque KA. c) Écrire le produit ionique de l’eau Ke. d) Exprimer le rapport KA/Ke et en déduire la valeur de Kr. e) La réaction est elle totale ? Dire pourquoi. La solution commerciale de cidre, S0, est très concentrée par rapport à la solution d’hydroxyde de sodium ; elle est diluée 100 fois. La solution diluée, sur laquelle est effectuée le dosage , est notée S. À l’aide du dipositif expérimental on effectue le dosage de 10 mL de vinaigre dilué S à l’aide de la solution de soude mentionnée ci-dessus. La courbe pH métrique obtenue est montrée en annexe 1 (à rendre avec la copie). 4 – Déterminer les coordonnées du point d’équivalvence à l’aide d’une méthode graphique en expliquant votre démarche. 5 – Dire brièvement à quoi correspond l’équivalence dans une réaction de dosage. 6 – Calculer la concentration de la solution S et en déduire celle de la solution commerciale S0. 7 – L’étiquette du vinaigre commercial indique que le produit est à 5°, soit 5 g d’acide pour 100 mL de vinaigre. Vérifier cet étiquetage à l’aide des résultats précédents. 8 – Sur les trois indicateurs disponibles, lequel convient le mieux pour déterminer le point d’équivalence? Expliquer pourquoi. Page 2 sur 3 ANNEXE 1 : à rendre avec la copie Page 3 sur 3