Types de titrages

Types de titrages : mise au point de vocabulaire
Il existe, dans la littérature, plusieurs termes pour qualifier un titrage ; ils ne font pas l’objet d’un
consensus. Quatre cas peuvent se présenter pour le titrage d’une espèce chimique A, seuls les trois
premiers cas sont envisagés en classe terminale S, enseignement de spécialité :
- cas 1 : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par une transformation associée à la
réaction : A + B = C + D ;
exemple : titrage d’une solution de soude par l’acide chlorhydrique ;
- cas 2 : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par une transformation associée à la
réaction : A + B = C + D puis l’espèce chimique C réagit avec une espèce chimique E par
une seconde transformation associée à la réaction : C + E = F + G ;
exemple : titrage de l’eau de Javel :
ClO-(aq) + 2 I-(aq) + 2 H+(aq) = I2(aq) + 2 Cl-(aq) + H2O
I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = 2 I-(aq) + S4O62-(aq)
Ce type de titrage est utilisé lorsqu’il est difficile de repérer l’équivalence par un titrage direct de
l’espèce A ou que cette espèce A est fragile, sa concentration molaire risquant d’évoluer au cours
du dosage (cas du dosage d’oxydoréduction par iodométrie de la vitamine C, ou acide
ascorbique) ;
- cas 3 : l’espèce chimique A réagit avec l’espèce chimique B par une transformation associée à la
réaction : A + B (excès connu) = C + D puis l’excès de B est titré ;
exemple : dosage de l’éthanol par une solution de dichromate de potassium en excès
dont l’excès est dosé par une solution de sel de Mohr.
Ce type de titrage est utilisé lorsqu’il est difficile de repérer l’équivalence par un dosage
direct ou que la réaction de A sur B est une réaction lente.
- cas 4 : il combine les cas 2 et 3 :
exemple : méthode de titrage utilisant l’ion éthylènediaminetétracétate, Y4-
dans la solution d’analyte à titrer, l’ion M2+, un excès de complexe magnésium - Y4-,
[MgY]2-, ou zinc(II) - Y4-, [ZnY]2-, est introduit ; si l’ion M2+ forme un complexe plus stable
que l’ion magnésium ou zinc(II) avec l’ion Y4-, la transformation qui a lieu est associée à
la réaction d’équation :
par exemple [MgY]2- (aq) + M2+(aq) = Mg2+(aq) + [MY]2- (aq)
les ions Mg2+ (aq) sont ensuite titrés par une solution d’ions Y4 ; ce type de titrage est
utilisé lorsqu’on ne dispose d’aucun indicateur pour l’ion M2+-.
Vocabulaire rencontré dans la littérature
1
:
cas 1
cas 2
cas 3
cas 4
référence
direct
indirect
en retour
par
déplacement
Chimie analytique
SKOOG . WEST . HOLLER
DeBoeck Université 1997
♦
♦
en retour
par
déplacement
Chimie analytique quantitative I Méthodes
chimiques et physico-chimiques
G. CHARLOT - Masson et Cie 1974
direct
♦
en retour ou
par différence
♦
Travaux pratiques de chimie analytique
minérale
C. CHAUSSIN, M. BIZOT - Dunod 1972
♦ : il n’y a pas de vocabulaire spécifique introduit
Il a été choisi en Spécialité, pour simplifier, de classer les titrages en deux catégories :
- titrage direct : cas 1 ;
- titrage indirect : tous les autres cas 2, 3 (et 4).
Notons également qu’il est préférable de parler de titrage avec indicateur de fin de réaction plutôt que
de titrage colorimètre, en effet le colorimètre n’est pas mis en œuvre pour suivre ce titrage.
1
Ceci n’est pas une liste exhaustive cde ce que l’on trouve dans la littérature mais quelques exemples.